Отверждающие системы

Часто для /получения огнестойких электроизоляционных. композиций наряду с ХПЭ используется сополимер этилена с 5—25% (масс.) винилацетата. Такие композиции сочетают хорошие диэлектрические свойства с огнестойкостью, эластичностью, термостойкостью, механической прочностью и технологичностью [27]. В композицию входит также триоксид сурьмы (20 масс, ч.) и отверждающая система (смесь 3 масс. ч. перекиси дикумила с 6 масс. ч. триаллилизоцианурата). [c.112]

В том случае, когда отверждающая система представляет собой смесь компонентов (эпоксидная смола — полиамин, метилол-фенолы — фенолы и др.) на поверхности наполнителя, возможна [c.61]

Все перечисленные отверждающие системы значительно повышают термостойкость полисульфидов. Полисульфидный полимер, отвержденный в стандартных условиях при действии двуокиси свинца, можно использовать при 120° (при условии периодического охлаждения), а отвержденный в определенных условиях хроматами полисульфид выдерживает (при прочих равных условиях) температуру порядка 130—150°. Это улучшение термостойкости обусловлено, вероятно, низкой реакционной способностью избытка хромата нри этих температурах по отношению к дисульфидным и ацетальным связям молекул полимера. [c.324]

Содержание компонентов отверждающей системы приведены в мае. ч. на 100 мае. ч. олигомера. [c.114]

С 0,8 кПа. Отверждающая система состояла из триметилолпропана (ТМП) и бутандиола-1,4, взятых соответственно в количествах 0,32 и 0,24 моль на моль полиэфира. Синтез эластомеров осуществляли одностадийным способом по ранее описанной методике [23, с. 28]. [c.26]

Отверждающая система триол диол= 1 1. [c.121]

В последнее время появились отверждающие системы, в которых роль ускорителя играет нятиокись ванадия УгОз. [c.190]

Стеклопластики в качестве конструкционных и отделочных материалов применяются в судостроении, авиации, в транспортном машиностроении, в жилом и гражданском строительстве, в строительстве сельскохозяйственных объектов и других сооружений. Однако стеклопластики могут явиться источником загрязнения воздушной среды, тем более, что они имеют многокомпонентный состав. Большой опыт санитарно-химических исследований позволил установить, что из стеклопластиков в воздух выделяется сложный комплекс химических веществ, однако ведущим источником загрязнения воздушной среды является отверждающая система. Токсикологические исследования комплексов веществ, выделяющихся из некоторых стеклопластиков, показали, что они вызывают в организме животных явно выраженные не только функциональные, но и морфологические изменения [1, с. 108, 109]. [c.230]

Влияние инициирующих систем и условий отверждения. При получении полиэфиров с оптимальными свойствами большое значение имеет правильный выбор отверждающей системы. Сравне- [c.158]

При разработке пленочных клеев со значительными трудностями сталкиваются при выборе отверждающей системы, пригодной для изготовления композиций с удовлетворительным сроком хранения. Многие пленочные клеи требуют особых условий хранения при пониженных температурах. [c.80]

Отверждающая система состояла из триметилолпропана или его смеси с 1,4-бутандиолом. [c.123]

Высокая активность эпоксидных групп по отношению к нуклеофильным и электрофильным реагентам позволила разработать различные отверждающие системы для эпоксидных олигомеров, эффективные в широком диапазоне температур — от О до 200 °С. По механизму действия все отвердители эпоксидных олигомеров принято классифицировать на две группы [c.272]

Разработаны рецептуры высоконаполненного компонента для двухупаковочных полиуретановых композиций Установлен диапазон варьирования технологических и технических свойств композиций путем выбора тчиа олишэфира или их смеси, а также состава отверждающей системы. Проведена оценка гидролитической стабильности, адгезионных показателей и сгойкости материалов к внешним воздействиям. [c.92]

При определенных условиях скорость полимеризационного отверждения и степень превращения мономерной компоненты в композициях на основе полимер + мономер выше, чем у соответствующих мономеров без растворенного полимера. Например, введение в полимеризующийся метакрилат 20 вес.% фторкаучука приводит к тому, что уже начальная скорость отверждения этой ПМС становится равной 0,38 10" моль/л с, т. е. в два раза превышает соответствующее значение для чистого мономера. Аналогичная картина наблюдается и для других ПМС. Исследовано влияние состава отверждающейся системы на процесс автоускорения и определения конверсии, при которых наблюдается гель-эффект. [c.83]

В большинстве случаев трехмерный аморфный полимер можно рассматривать как застеклованную жидкость, т. е. структура полимера соответствует в значительной мере структуре расплава перед гелеобразованием, так как после перехода полимера р стеклообразное состояние выделение частиц новой фазы невозможно. Вероятно, разделение фаз может наблюдаться в некоторой степени и в течение определенного времени после гелеобра-зования, пока температура стеклования отверждающейся системы выше температуры отверждения и полимер имеет студнеобразную консистенцию с малым модулем упругости. Процесс образования новых фаз в таких системах подобен ликвидации в силикатных стеклах [85]. Разделение фаз может быть обнаружено не только микроскопически, но и другими методами, например по появлению новых максимумов на кривых температурной зависимости механических потерь (рис. 3.4). [c.61]

После гелеобразования такой отверждающейся системы или после достижения достаточно большой вязкости течение пре-кращается и начинает сказываться ограничение деформации полимера наполнителем, что и приводит к уменьшению усадки или ТКР полимера, т. е. объем полимера в наполненной системе изменяется меньше, чем в отсутствие наполнителя. Степень уменьшения усадки или ТКР зависит от формы и [c.91]

Некоторые авторы [3, с. 208—227] различают термины пл1-стификатор , который означает инертное соединение, вводимое в иолимер для изменения механических свойств, и флексиби-лизатор , т. е. компонент, вступающий в реакцию с отверждающейся системой и увеличивающий гибкость и подвижность тре -мерной сетки. При введении пластификаторов и флексибилиза-торов наблюдается увеличение ударной вязкости и разрывного удлинения образцов. Однако при этом происходит снижение температуры стеклования, уменьшение термо- и химической стойкости и, как правило, возрастают диэлектрические потери и водопоглощение. Так как прочность зависит от модуля упругости и разрывного удлинения, то для хрупких эпоксидных п )-лимеров при введении пластификаторов она вначале увеличивается за счет роста удлинения, а затем сильно снижается за счет резкого уменьшения модуля, как это показано на рис. 6.1 [3, с. 211 66]. [c.158]

Выбор режима отверждения или вулканизации обычно проводят путем исследования кинетики изменения какого-либо свойства отверждаемой системы электрического сопротивления и тангенса угла диэлектрических потерь, прочности, ползучести, модуля упругости при различных видах напряженного состояния, вязкости, твердости, теплостойкости, теплопроводности, набухания, динамических механических характеристик, показателя преломления и целого ряда других параметров [140, 178—183]. Широкое распространение нашли также методы ДТА и ТГА, химического и термомеханического анализа, диэлектрической и механической релаксации, термометрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии [140, 178, 184—187]. Все эти методы условно можно разбить на две группы методы, позволяющие контролировать скорость и глубину процесса отверждения по изменению концентрации реакционноспособных функциональных групп, и методы, позволяющие контролировать изменение какого-либо свойства системы и установить его предельное значение. Методы второй группы имеют тот общий недостаток, что то или иное свойство отверждающейся системы ярко проявляется лишь на определенных стадиях процесса так, вязкость отверждающейся системы можно измерять лишь до точки гелеобразования, тогда как большинство физико-механических свойств начинает отчетливо проявляться лишь после точки гелеобразования. С другой стороны, эти свойства сильно зависят от температуры измерения, и если осуществлять непрерывный контроль какого-либо свойства в ходе процесса, когда необходимо для достижения полноты реакции менять и температуру в ходе реакции или реакция развивается существенно неизотермично, то интерпретация результатов измерений кинетики изменения свойства в таком процессе становится уже весьма сложной. [c.37]

Таким образом, приведенные выше эксперименты и простые рассуждения приводят к выводу о том, что исключительно большое значение для понимания кинетических особенностей процесса полифункциональной поликонденсации имеют знания о релаксационных процессах в отверждающейся системе. К сожалению, такие знания на сегодняшний день практически отсутствуют и подобные исследования только начинают развиваться. [c.67]

Температура стеклования отверждающейся системы тем выше, чем больше конверсия. Поэтому чем выше температура опыта, тем меньшая часть реакции протекает в условиях стеклообразного состояния, т. е. тем в меньшей степени процесс контролируется диффузией. В диффузионной области реакция между функциональными группами, находящимися в непосредственной близости друг от друга, не испытывает сильных ограничений взаимодействие между группами, находящимися далеко друг от друга, затруднено или запрещено вообще. В этом случае процесс направлен в сторону образования малых циклов, т. е. топологическая структура сетки будет тем более дефектна, чем большая часть процесса проходила в стеклообразном состоянии. К этому добавляется еще и некоторая разница в предельных глубинах превращения. Таким образом, понижение температуры реакции увеличивает дефектность топологической структуры и повышает способность системы к релаксации. Именно поэтому понижение температуры в определенном интервале, благодаря увеличению способности к релаксации, позволяет системе упаковаться в наибольшей степени. Однако слишком высокая дефектность топологической структуры, развивающаяся при дальнейшем понижении температуры, сзюва неблагоприятно сказывается на возможности упаковаться. [c.234]

Ранее нами на основе линейных олигодиендиолов были получены литьевые эластомеры с применением 2,4-толуилендиизоцианата и диол-триольной системы отверждения. Было показано, что эластомеры с удовлетворительными физико-механическими свойствами получаются только при использовании олигомеров с молекулярной массой 1000, т. е. при высоком содержании уретановых групп [9, с. 109]. Замена ТДИ на 4,4 -дифенилметандиизоцианат (МДИ) при использовании указанной отверждающей системы позволяет несколько повысить прочностные характеристики полиуретанов [10]. [c.16]

Синерезис может проявиться и в локальных участках отверждающейся системы (м и к р осинерезис). Такое явление обусловливает ооразование сетчатых структур ограниченных размеров (микрогелей, попкорнов) дальнейшее развитие реакции приводит к их агрегации и возникновению макрогеля гетерогенной структуры. Микросинерезис может также привести к разделению фаз. [c.328]

Вскоре стало ясно, что промышленное использование описанного выше процесса зависит от скорости отверждения смолы, которая определяет производительность установки. Чтобы достичь экономически приемлемой производительности по окончательному продукту, требуются чрезвычайно длинные печи. -Это вызвало применение высокочастотной отверждающей системы. Американская фирма Гластрушнс иапользовала головку из фторопласта и электрическое поле высокой частоты. Длинные печи с радиационным обогревом были исключены . Этот процесс был успешно применен для производства армированных пластиков в виде листов, труб, кровельных желобов, конструкционных балок, различных массивных каркасных балок и т. д. [c.278]

Благодаря сульфохлорированню становится возможным сшивание в ходе дальнейшей полимераналогичной реакции или отверждение модифицированного полиэтилена. Отверждающая система содержит оксиды металлов (например, оксид свинца, трехосновный малеат свинца, ZnO, MgO), органическую кислоту (например, смоляную кислоту), каталитические количества воды и органический ускоритель. Реакция сшивания идет между оксидом металла и сульфокислотными группами. Сульфохлорированный полиэтилен применяют при получении защитных покрытий и атмосферостойких изоляторов (подробнее см. [8, 24]). [c.53]

Наибольшее практическое применение нашел непрерывный метод изготовления плоских и гофрированных листов [2, с. 505 21]. Стекложгут, нарубленный на отрезки необходимой длины, подают на движущуюся целлофановую пленку, на которую предварительно наносят слой полиэфирного связующего. После наложения на стеклонаполнитель, пропитанный связующим, второй пленки листовую заготовку пропускают через уплотняющее устройство, а затем подают в полимеризационную камеру. В полимериза-ционной камере (температура 70—85 X) установлено формующее устройство, с помощью которого можно регулировать размеры волн гоф )ированного стеклопластика. Скорость движения стеклопластика зависит от типа полиэфирной смолы и отверждающей системы и составляет около 0,04—0,06 м/с i[21]. При помощи тянущего устройства волнистый стеклопластик из полимеризационной камеры подается на узел резки, тае нарезается на листы необходимой длины. Таким способом получают стеклопластики с продольной волной. Для получения волнистого стеклопластика с поперечной волной используют установки, формующие устройства которых состоят из двух (верхней и нижней) вращающихся лент с поперечными профилирующими планками. Гофрированный стеклопластик, полученный на этих установках, обычно не разрезается на листы, а выпускается в виде рулонного материала большой длины (до 120 м в одном рулоне). Описан ряд установок, применяемых в настоящее время различными фирмами для производства волнистых стеклопластиков [2, с. 505]. [c.213]

Компаунды на основе ненасыщенных полиэфирных смол отверждаются инициаторами (перекисью бензоила, гиперизом и др.) в присутствии ускорителей (диметиланилина, нафтената кобальта и др.). Ненасыщенная полиэфирная смола разбавляется мономерами — стиролом или ММА. Отверждение полиэфирных смол, т. е. переход под влиянием отверждающей системы в твердое неплавкое и нерастворимое состояние, происходит вследствие сополимеризации обоих комцонентов раствора — полиэфира и мономера. Отвержденный продукт имеет сетчатую трехмерную структуру, состоящую из линейных цепей полиэфира, сшитых звеньями стирола или другого мономера. Чаще всего применяют следующую рецептуру (в вес. ч.) [c.144]

В эпоксидированпом олигомере дивинила эпоксидные группы располагаются вдоль всей полимерной цепи. Кроме того, в макромолекуле имеются реакционноспособные двойные связи, что позволяет применять различные отверждающие системы и получать материалы с разнообразными свойствами. Эпоксиолигомер обладает низкой плотностью 0,98 г см (на 20% ниже, чем у диановых эпоксидов). [c.73]

Случай II соответствует процессу отверждения реальных ЭС, содержащих набор олигомеров, различающихся молекулярной массой. Для проверки использовали отверждение ЭД-16 ДХ. Фракционный состав ЭД-16 представили в виде четырех олигомеров с разными молекулярными массами (Эо = 340, Э1 = 624, Эц = 908, Эщ = 1192) в соответствии с ее анализом методом ГПХ. Сопоставление экспериментальных и расчетных данных сделано на рис. 4.3. Видно, что полидисперсность ЭС приводит к существенному расхождению этих данных которое возрастает с конверсией. Несоответствие эксперимента с расчетом отмечалось и в работе [55]. Это может быть связано как с нарушением постулатов Флори [38], так и с различными проявлениями структурной неоднородности в отверждающейся системе (образование кластеров и микрогелей). [c.78]

Протекающие при отверждении химические процессы приводят к образованию макромолекул и в конечном счете сетчатой структуры. Возрастание молекулярной массы является причиной снижения термодинамической совместимости компонентов отверждающейся системы, измеР1ения уровня ММВ в системе и ее усадки. Под влиянием этих факторов формируется микроструктура ЭП. [c.80]

Выбор отвердителя тоже имеет важное значение. Фазовое разделение труднодостижимо в высокореакционной системе с быстро возрастающей вязкостью, особенно в отсутствие перемешивания. Поэтому менее активные От, такие как пиперидин, позволяют достичь лучшего разделения фаз, чем активные типа ТЭТА [20]. Однако после завершения разделения фаз более активные системы способствуют образованию инклюзий, увеличивая тем самым объем каучуковых частиц. В медленно отверждающихся системах образуются большие частицы эластомер-ной фазы диаметром порядка 1—10 мкм. В некоторых случаях возникают также частицы диаметром менее 0,5 мкм, что приводит к бимодальному распределению. Меньшие частицы, по-видимому, образуются при разделении фаз на поздней стадии реакции, когда подвижность молекул уменьшается. Бимодальное распределение частиц по размерам, очевидно, связано с широким ММР полимера-матрицы на ранних стадиях отверждения и наблюдается, в частности, в составах, содержащих бисфенол А [18], а также в материалах, полученных из смеси низко- и высокомолекулярных ЭО [Ц. Бимодальное распределение частиц реакционноспособного каучука по размерам удачно с практической точки зрения, поскольку в этом случае материал обладает наивысшими значениями энергии разрушения 1461. [c.85]

При полимеризации или поликондепсации, ведущей к отверждению системы, в наполненных по.пимерах процесс протекает в присутствии сильно развитой поверхности твердого тела. Адсорбция олигомерных, мономерных и растущих полимерных молекул на поверхности приводит к изменению условий протекания реакции [24]. Вследствие ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а адсорбционное взаимодействие блокируют функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Необходимо учитывать также, что в сложных отверждающихся системах (например, эпоксидные смолы) возможна селективная адсорбция компонентов вблизи границы раздела фаз [25]. Это может вести к различному распределению компонентов отверждающейся системы в граничном слое — она может обогащаться или обедняться, например, отвердителем. В результате этого изменяются не только кинетические условия реакции, но и химические, так как нарушится стехиометрия процесса на границе раздела может возникнуть либо более жесткая сетка, либо более дефектная в зависимости от конкретной системы. [c.181]

Таким образом, с повышением молекулярного веса полиэфира снижаются твердость, теплообразование и повышается износостойкость эластомеров. Необходимо подчеркнуть, что данные закономерности установлены нами на эластомерах, полученных с применением только одной системы отверждения (триол или триол — диол). Из литературных данных известно, что аналогичные примененным нами уретановые эластомеры, отвержденные с по- лощью диаминов, имели значительно более высокое теплообразование (до 160—170° С). Поэтому в дальнейших исследованиях мы предполагаем з-учить более полно влияние природы отверждающейся системы на истнрае- юсть полиуретанов. [c.124]

На рис. 3.7 приведены результаты расчетов Со, AG, тр, выполненных по формуле (3.8). Как видно, параметр Со, который отражает плотность сетки химических связей при сшивании полимерного материала, становится отличным от нуля не сразу, а спустя некоторое время от начала реакции. Данный момент, очевидно, можно соотнести с началом гелеобразования, т. е. с гель-точкой t. До этого момента времени вязкоупругие характеристики отверждающейся системы определяются флуктуаци-онной сеткой. [c.105]

Наиболее часто при создании трудновоспламеняемых эпоксидных клеев применяют бромсодержащие эпоксидные олигомеры, причем можно сочетать бромсодержащие олигомеры и галогенсодержащие отвердители. Примером может служить клей горячего отверждения КВ С-21, в состав которого входит дибромрезорциновая эпоксидная смола УП-637Б и отверждающая система, одним из компонентов которой является дихлор-диаминодифенилметан. Эти клеи менее горючи, чем клеи, в состав которых входит только галогенсодержащий олигомер. [c.93]

Высокая доля реакций передачи и обрыва цепи приводят к тому, что в процессе катионной полимеризации а-оксидов образуются только олигомерные продукты. Основное преимущество катионной полимеризации — высокие скорости процесса даже при низких температурах и для стерически затрудненных и малореакционноспособных эпоксидов, что позволяет создавать каталитически действующие отверждающие системы высокой активности. [c.284]

Применение различных клеящих пленок на основе эпоксидов очень перспективно, однако при этом встречаются большие трудности, связанные с выбором отверждающей системы, пригодной для изготовления пленки с удовлетворительным сроком хранения. Известные пленки на основе модифицированных эпоксидных смол, например пленки, выпускаемые фирмой iba (отделение в Даксфорде, Англия) с большим успехом используются для склеивания металлических конструкций, в особенности трехслойных сотовых панелей. Свойства некоторых пленок приведены в табл. 45. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология