Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сравнение с современной теорией

    К современной теории атома, — вспоминал австрийский физик в 1929 г.,— я приближался очень медленно. Ее внутренние противоречия звучат как пронзительные диссонансы по сравнению с чистой, неумолимо ясной последовательностью мысли Больцмана. Было [c.29]

    Современная теория химической связи, теория строения молекул и кристаллов базируется на квантовой механике молекулы как й атомы, построены из ядер и электронов, и теория химической связи должна учитывать корпускулярно-волновой дуализм микрочастиц. До применения методов квантовой механики к химии не удавалось создать непротиворечивую теорию химической связи. Ее фундамент был заложен в 1927 г. Гейтлером и Лондоном. Выполнив на основе квантовой механики расчет свойств молекулы водорода, они показали, что природа химической связи электрическая, никаких особых сил химического взаимодействия помимо электрических не существует. Действующие в молекуле между ядрами и электронами гравитационные и магнитные силы пренебрежимо малы по сравнению с электрическими. [c.51]


    Сопоставление двух рассмотренных современных теорий адсорбции (БЭТ и ГЮ) особенно интересно тем, что данные опыта— одну и ту же изотерму адсорбции — можно обработать двумя различными независимыми методами, исключив тем самым влияние погрешности экспериментальных измерений. Сравнение показывает, что нет ничего общего ни в сущности исходных положений, ни в форме уравнений изотермы и тем не менее экспериментальные данные в большинстве случаев удовлетворяют одновременно обеим теориям — образуют прямые в координатах как БЭТ, так и Гаркинса и Юра, и значения so, вычисленные двумя методами, а также на основе других рассмотренных представлений (см. табл. Х.2), оказываются весьма близкими между собой. Это замечательное соответствие не позволяет решить однозначно вопрос о природе адсорбционного процесса — происходит ли рост х за счет увеличения числа слоев или же за счет уплотнения первого слоя Действительность сложнее и многограннее, чем наши модельные представления о ней, и реальный адсорбционный процесс является, по-видимому, единством противоречивых частных особенностей (как бы плоскостных проекций) относительных истин, положенных в основу различных представлений. [c.170]

    Сравнение данных этой и предыдущей таблиц показывает, что радиусы ПОПОВ в растворе близки к кристаллическим ионным радиусам, как это и следует нз современной теории растворов. [c.242]

    Так как энергия взаимодействия электронов друг с другом или с квазичастицами невелика ио сравнению с энергией ионной решетки, эти взаимодействия термодинамикой и современной теорией, как правило, не учитываются. [c.78]

    Несколько причин обусловили проявление углеродом выше отмеченных свойств. Доказано, что энергия связи (прочность связи) С—С сопоставима с прочностью связей С—О. Для сравнения укажем, что связь Si—О намного прочнее связи Si—Si. Углерод обладает возможностью проявлять не одну, а целых три разновидности гибридизации орбиталей в случае яр -гибридизации образуются четыре гибридных орбитали, имеющие тетраэдрическую ориентацию с их помощью образуются простые ковалентные связи в случае яр -гибридизации образуются три гибридные орбитали, ориентированные в одной плоскости, и с их помощью образуются двойные кратные связи наконец, с помощью двух яр-гибридизованных орбиталей, имеющих линейную ориентацию, между атомами углерода возникают тройные кратные связи. Сейчас хорошо известно, что атомы углерода способны образовывать простые, двойные и тройные связи не только друг с другом, но также и с другими элементами. Таким образом, современная теория строения молекул (ее основы см. в 3) объясняет и огромное число органических соедине- [c.276]


    При оценке правомерности той или иной модели следует принимать во внимание существенность воздействия растворителя на полимер. Одним из свойств этого многостороннего воздействия является противодействие со стороны молекул раствора тепловым движениям мономерных единиц высокомолекулярной цепи. По современным воззрениям, в течение времени порядка 10 сек жидкость сохраняет структуру ближнего порядка, и в этой области ближней упорядоченности, полимер оказывается как бы вмороженным в короткоживущий кристалл. Времена релаксации ближней структуры совершенно свободного полимера имеют величины порядка 10 сек. Таким образом, молекулы раствора, менее подвижные по сравнению с самим полимером, препятствуют эволюции динамических состояний рассматриваемой нами системы и правильная модель должна учитывать в равной мере как внутренние свойства высокомолекулярной цепи, так и внешние условия, в которые помещена цепь. Современная теория полимеров еще не пришла к последовательному рассмотрению свойств совокупной системы полимер — раствор. [c.60]

    Современное состояние молекулярной теории рассеяния света таково, что не представляется возможным провести количественное сравнение выводов теории с экспериментом даже в простейших случаях. Это связано с недостаточным развитием теории жидкого состояния. [c.233]

    В книге применительно к комплексам металлов использованы современные теоретические представления. На первый взгляд это может показаться более трудным по сравнению с традиционным изложением. Однако педагогический опыт авторов позволяет считать, что начинающие студенты в состоянии усвоить эти концепции, которые облегчат им в дальнейшем понимание материала более сложных курсов. Метод валентных связей в книге упоминается только вскользь, в то время как теории кристаллического поля и молекулярных орбит рассмотрены детально. Эти теории использованы для объяснения устойчивости комплексов металлов. В книгу включены также современные теории о механизмах реакций. [c.8]

    Рассмотренные результаты электромагнитной теории дифракции относятся к штрихам с углом при вершине, равным 90°, который является оптимальным с точки зрения эффективности решетки [26]. На практике получить штрихи идеальной формы с такими параметрами не удается. Различные отклонения как по углу, так и по качеству выполнения граней могут изменить условия для проявления указанных выше резонансных эффектов. Поэтому решетки, имеющие одинаковые параметры, в деталях распределения интенсивности могут существенно отличаться друг от друга. Это обстоятельство затрудняет строгую экспериментальную проверку выводов теории. Для решения этой задачи наряду с точными спектрофотометрическими измерениями в широком спектральном диапазоне необходимо определить с достаточной степенью точности форму профиля штрихов, что также сопряжено со значительными трудностями, учитывая малую величину постоянной. Наиболее полно такое сравнение проделано в работе [16] и показано хорошее согласие теории и эксперимента. Таким образом, современная теория дифракции электромагнитных волн довольно точно отражает реальные свойства решетки и может быть использована для оценки ее поведения в конкретных случаях, а также для более оптимального выбора параметров решетки. [c.44]

    Сопоставление рассчитанных значений атомных зарядов граничных электронов в различных молекулах с характерной для них реакционной способностью позволяет авторам этого исследования сделать вывод о существовании почти полного согласия между теоретическими заключениями и экспериментальными данными . Впоследствии те же авторы писали Среди современных теорий химической реактивности метод граничного электрона отличается тем, что он не был выведен дедуктивно из какого-либо уже установленного физического принципа, а был найден как следствие интуитивной исключительно химической идеи о переходном состоянии в процессе замещения. Путем сравнения экспериментально определенных направлений атаки молекулы реагентом с распределением плотности граничных электронов было установлено (скорее как твердый факт, чем теория со строго физической основой), что граничные электроны должны играть какую-то важную роль в химической активации [39, стр. 424]. [c.357]

    Современная теория этого типа регуляции биологической активности вытекает из представления о гибкости белковых молекул и их способности изменять свои размеры и форму за счет изменения взаимодействия между субъединицами. Предыдущая теория ферментативного катализа была основана на диаметрально противоположной точке зрения. Эта концепция, казавшаяся весьма плодотворной в течение шестидесяти лет, рассматривала активный центр ферментов как определенным образом сконструированный участок, где мог расположиться только субстрат или какие-нибудь другие молекулы, имеющие соответствующие размеры и форму. Эти молекулы, которые могут занимать активный центр ферментов, но не вступают в реакцию, называли конкурентными ингибиторами. При описании этого явления часто пользовались аналогией ключ — замок , но, может быть, основная идея о наличии жесткого контура белковой структуры, не допускающего в активный центр молекулы, отличающиеся от субстрата по размерам или форме, лучше иллюстрируется сравнением с головоломкой, в которой картинка получается в результате складывания отдельных точно пригнанных кусочков. [c.57]


    Название периодическая таблица , возможно, является неподходящим, так как были предложены буквально сотни разных видов периодических таблиц элементов. Первые из них появились задолго до возникновения современной теории атомной структуры и были основаны на сравнении химических свойств элементов. Менделеев был первым, кто разработал таблицу, в основном похожую на таблицы, используемые в наши дни. Общий, современный расширенный вид таблицы можно найти на втором форзаце книги. [c.38]

    В основе современной теории активности лежат следующие положения сильные электролиты в разбавленных растворах ионизированы полностью. Меньшая же, например, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при какой-либо концентрации С по сравнению с эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении объясняется не наличием неионизированных молекул, а электростатическим взаимодействием ионов между собой и с диполями воды. Вследствие этого взаимодействия уменьшается подвижность ионов в растворе, а следовательно и эквивалентная электропроводность. [c.29]

    Заряд электрода означает наличие вблизи его поверхности неэквивалентного количества подвижных электронов и сопровождающих их положительных ионов противоположный заряд образуется избытком одного типа ионов в окружающем растворе. Аналогия подобной системы с плоскопараллельным конденсатором, использованная Гельмгольцем [1], лежит в основе современной теории двойного слоя. Потенциал нулевого заряда (и. н. з.) электрода, измеренный относительно некоторого электрода сравнения, является для двойного слоя естественным потенциалом сравнения. Однако в отличие от плоскопараллельного конденсатора разность потенциалов между обкладками двойного слоя не равна нулю при потенциале нулевого заряда вследствие разделения других видов заряда в каждой фазе — электроде и электролите. Поэтому простое измерение потенциала не указывает заряд электрода. [c.194]

    Современная теория строения атома основана на законах, описывающих движение микрочастиц (микрообъектов). Поскольку массы и размеры микрочастиц чрезвычайно малы по сравнению с массами и размерами макроскопических тел, свойства и закономерности движения отдельной микрочастицы качественно отличаются от свойств и закономерностей движения макроскопического тела, уже давно изученных классической физикой. В 20-е годы XX в. возник новый раздел физики, описывающий движение и взаимодействия микрочастиц, — квантовая (или волновая) механика. Она основывается на представлении о квантовании энергии, волновом характере движения микрочастиц и вероятностном (статистическом) методе описания микрообъектов. [c.10]

    При сравнении представления о протекании поверхностных промежуточных реакций с современными представлениями адсорбционной теории обнаруживается, что между ними нет расхождения, допускающего экспериментальную проверку. В понятия поверхностное соединение и продукт адсорбции,образование которого обусловлено силами химической связи вкладывается по существу одинаковый смысл. Современная теория гетерогенного катализа позволяет трактовать с единой точки зрения механизм окисления двуокиси серы как на платиновых, так и на окисных катализаторах. Ниже мы попытаемся сформулировать основные положения такой общей теории каталитического окисления двуокиси серы. [c.43]

    Более того, квантовомеханические расчеты электронной структуры молекулы метана показали, что тетраэдрическая конфигурация этой молекулы отвечает наибольшей, по сравнению со всеми другими возможными для нее конфигурациями, электронной энергии. И только благодаря тому, что этой конфигурации соответствует минимум энергии отталкивания ядер, в результате чего полная энергия молекулы (равная сумме ее электронной и ядерной энергий) оказывается все же минимальной, связи С—Н в метане направлены в углы тетраэдра. Таким образом, геометрия молекулы не обусловлена данным типом гибридизации. Последняя лишь устанавливает соответствие между взаимным расположением ядер и пространственным распределением электронной плотности. Но это не единственная, и даже не главная в современной теории строения молекул, функция концепции гибридизации. [c.222]

    Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие понятия трибологии и трибохимии, кратко охарактеризованы все известные процессы очистки масел. Особое внимание уделено методам оценки и выбора области применения смазочных материалов на основе их физико-химических свойств. Рассмотрены все типы смазок и присадок, а также методы оценки их эксплуатационных свойств. Приведены стандарты на зарубежные смазки и таблицы для сравнения. [c.4]

    Точками на этой схеме обозначена пониженная плотность электронов по сравнению со связями в исходных молекулах. Современные теории скоростей реакций основаны на подробном рассмотрении этой промежуточной стадии реакции, которую называют переходным состоянием или активированным комплексом . Воспользовавшись первым термином, мы можем определить молекулярность как некоторое число ранее обособленных молекул или атомов, которые соединяются с образованием переходного состояния в одной стадии реакции. [c.65]

    Хотя природа существующей меноду указанными правилами связи до сих пор не выяснена, они очень близки менаду собой в них предвосхищена роль, которую играет мезомерный эффект в современной теории ориентации при ароматическом замещении. Вещество ХН легче окисляется в НОХ, если последнее характеризуется по сравнению с первым повышенной стабильностью, например представляет собой весьма стабильную мезомерную систему, для которой характерно наличие неподеленных электронов это условие выполняется, когда — X представляет собой группу — Y = Ъ с кратной связью при условии, что Ъ характеризуется высоким сродством к электрону. [c.229]

    В первой, общей части обсуждены аналитически важные свойства хелатов устойчивость, растворимость, свойство избирательного поглощения света, а также методы разделения металлов. Некоторые разделы этой части в настоящее время могли быть написаны на более высоком теоретическом уровне, но авторы сознательно отказались от этого, адресуя книгу прежде всего практикам и, видимо, полагая, что современная теория аналитической химии, хорошо объясняя многие факты, редко позволяет пойти дальше в предсказаниях по сравнению с эмпирически полученными закономерностями. В то же время большинство затронутых проблем изложено очень подробно и иллюстрировано интересными примерами особенно это относится к проблеме устойчивости хелатов — едва ли не основному вопросу в химии хелатов. Прочитать эту часть книги необходимо любому химику, который хочет сознательно использовать хелаты в своей работе. Здесь же обсуждается структура гетерополикислот, которые авторы рассматривают как пример неорганических хелатов , поведение эфирных хелатов [хелаты ванадия (V), молибде-на(У1), бора(П)] , т. е. вопросы, которые в монографической литературе по аналитической химии, насколько нам известно, обсуждаются впервые. [c.5]

    Если бы в какой-либо системе (метеорите, горной породе и т. п.) удалось обнаружить продукты распада одного из этих вымерших радиоактивных изотопов и убедительно доказать их происхождение, это ясно показало бы, что время, протекшее между образованием элементов и изоляцией исследуемой системы, не очень велико по сравнению с периодом полураспада вымершего изотопа. Исследования изотопного состава ксенона в метеоритах, проведенные Рейнольдсом, показали, что в некоторых образцах содержатся аномально высокие количества Хе [4]. Было высказано предположение, что этот избыточный ксенон образован при распаде некогда существовавшего Эта гипотеза стала более обоснованной, когда было установлено, что ксенон обнаруживается в тех же фазовых структурах метеоритов, что и Если предположить, что содержание 127 д 129 некогда было одинаковым (что достаточно обосновано с точки зрения современной теории генезиса ядер, см. раздел Б), то по данным определения Хе можно сделать вывод, что прошло (0,25 0,10)-10 лег между окончанием периода образования элементов и тем временем, когда создались условия для удержания ксенона веществом метеорита. Некоторая неопределенность в полученных значениях объясняется, в частности, разбросом экспериментальных данных для различных метеоритов. Помимо этого следует учитывать, что результаты таких расчетов различаются в зависимости от того, как протекали в действительности процессы синтеза ядер — практически мгновенно или на протяжении длительного интервала времени. Во всяком случае, полученные результаты, очевидно, свидетельствуют о том, что промежуток времени между генезисом ядер и образованием небесных тел в солнечной системе был достаточно коротким по сравнению со временем, истекшим с тех пор до наших дней. [c.498]

    В этой главе будут рассмотрены некоторые элементы теории многошнековых прессов наиболее распространенных конструкций, в том числе двухшнековых с взаимным зацеплением. Кроме того, будут освещены конструктивные особенности прессов и проведено сравнение современных их моделей подобно тому, как это было сделано в гл. VI в отношении одношнековых прессов. [c.338]

    Сравнение с современной теорией, а) Вязкость и закон межатомного взаимодействия. Данные, касающиеся вязкости, [c.130]

    Современная теория оболочек в основном базируется на двух допущениях 1) прямые, перп(Ч1дикулярпыс к срединной иоверхно-сги до деформации, после деформации переходят в прямые, перпендикулярные к деформированной срединнс й поверхности, сохраняя свою длину 2) напряжения, действующие на площадки, параллель- ыe срединной ионерхпости, малы по сравнению с другими напряжениями и ими можно пренебречь. [c.5]

    Успехи современной астрофизики определенно указывают, что эволюция звезд органически связана с атомно-ядерными превращениями в их недрах. На ранних этапах развития Вселенной основным строительным. материалом для образования атомов химических элементов был водород, и поныне господствующий в звездном мире и рассеянном межзвездном веществе. Естественный синтез химических элементов в истории Вселенной заключался в образовании сначала легких, потом средних и в заключение самых тяжелых трансурановых элементов путем различного типа ядерных реакций в недрах массивных звезд. Современная распространенность элементов и их изотопов явилась результатом наложения ряда ядерных реакций, а не единого одноактного процесса. Современная теория происхождения химических элементов разработана в основном английскими астрофизиками Дж. Бэрбидж, М. Бэрбидж, Ф. Хойлем и В. Фаулером. Синтез наиболее тяжелых элементов, включая трансурановые, произошел накануне формирования Солнечной системы [11]. Сравнение распространенности элементов в метеоритах, на Солнце и в космических лучах представлено в табл. 36 на основании обширной сводки, сделанной в 1975 г. В. Тримбл. [c.77]

    Кроме того, расчет по методу МОХ приводит к неверному выводу о большей ароматической стабилизации фенантрена, тетрацена, антрацена, пирена по сравнению с бензолом и нафталином, а также о большей стабильности нафталина по сравнению с бензолом. Такое несоответствие теории и фактического материала приводит к необходимости аргументированного выбора независимых критериев ароматичности. Только такой подход может служить надежной основой для современной теории ароматичности. [c.356]

    Гидропероксиды ROOH получают окислением углеводородов молекулярным кислородом. Более перспективно по сравнению с газофазным жндкофазное окисление углеводородов, так как плотность жидкой фазы во много раз превосходит плотность газовой фазы и процесс идет с большими скоростями и при более низких температурах. Основные закономерности жидкофазного окисления достаточно хорошо изучены. Значительный вклад в создание современной теории окисления углеводородов в жидкой фазе внесен Эманузлем [1—5]. [c.216]

    Как уже было сказано, нельзя считать, что само название ферментативный процесс объясняет его механизм. В некоторых современных теориях автосинтеза принимают, что аминокислоты доставляются к фактическому месту белкового синтеза в комбинации с так называемыми нуклеиновыми кислотами — переносчиками. Там их выстраивают и заставляют соединяться друг с другом. Последнюю стадию этого процесса сравнивают с действием застежки молнии , но такое сравнение в действительности мало о чем говорит. Участие в этом процессе свободных валентностей определенно могло бы наполнить смыслом эту метафору. [c.524]

    Если первые работы, касающиеся применения неводных и смешанных сред в органической полярографии, носили преимущественно аналитический характер и в них лишь вскользь отмечалось влияние среды на значения потенциалов полуволны и констант предельного тока соответствующих деполяризаторов, то в последнее врел1я основное внимание сосредоточивается на выяснении особенностей электровосстаповления органических веществ в апротонных и смешанных средах с позиций современной теории растворов и кинетики электродных процессов. По сравнению с водой и другими протогенными растворителями электрохимические процессы в неводных апротонных средах отличаются рядом специфических черт. Из-за высокого содержания молекул самого растворителя, обладающих, как правило, высокой поверх- [c.210]

    Значительное распространение за последние годы получили спектроскопические методы определения дипольных моментов молекул в основном и возбужденном Це состояниях. Большинство этих методов основано на достижениях современной теории сольватохромии и сольватофлуорохромии, т. е. на изучении и соответствующей обработке данных, относящихся к смещению спектров под влиянием природы растворителя, температуры, вязкости и других факторов (см., например, формулы (3.26) и (3.29)). Некоторые результаты таких определений представлены в табл. 4.6, в которой для сравнения даны также значения Цг и Хе, найденные с помощью других физических методов. Легко [c.120]

    В предыдущей главе был дан краткий очерк современной теории элементарного акта электродных реакций. Наиболее важными чертами, отличающими новую теорию по сравнению с общепринятыми в течение долгого времени представлениями, в частности моделью Хориучи—Поляни, является учет динамической роли растворителя и различия в поведении классических и квантовых степеней свободы. Сильнее всего эти различия должны проявляться в реакциях переноса протона — частицы, ведущей себя существенно квантовым образом. Поэтому нашей первоочередной задачей являлось экспериментальное исследование элементарного акта разряда доноров протона. [c.117]

    В зависимости от условий работы конструируют стеклопластик и создают методы прогнозирования. В большинстве случаев стеклопластик, работающий в контакте с жидкими средами, имеет сложную структуру [160], о которой подробнее будет сказано ниже. Однако получаемые в результате прогноза значения эксплуатацио1шой долговечности характеризуют потенциальные возможности материалов и используются при их сравнении с целью выбора наиболее подходящего для заданных условий эксплуатации. Эти значения (вопреки широко распространенному мнению) не совпадают со средним сроком эксплуатации изделий, значительно отличаясь от последнего как в большую, так и в меньшую сторону. Полученные значения долговечности не полностью характеризуют надежность изделий, которые могут быть изготовлены из данных материалов. Среднее время безотказной эксплуатации изделий, как и другие параметры их надежности, может быть определено только на базе современной теории надежности. Для стеклопластиков это особенно актуально, если учесть структурную чувствительность их свойств и, как следствие, возможность существенного различия свойств образцов и реальных конструкций. [c.167]

    В последние годы в мировой литературе появилось большое число работ, в том числе обзорных, посвященных исследованию энергетического спектра электронов проводимости. Многие из них основываются на приближении почти свободных электронов, которое оказалось весьма эффективным для построения поверхностей ФерлМи поливалентных металлов (модель Харрисона). В настоящей монографии не излагаются расчеты поверхностей Ферми конкретных металлов и сравнение расчетов с экспериментальными датптыми. Интересующимся этой стороной современной теории металлов можно рекомендовать подробную монографию Харрисона [4]. [c.26]


Смотреть страницы где упоминается термин Сравнение с современной теорией: [c.20]    [c.57]    [c.55]    [c.119]    [c.12]    [c.95]    [c.120]   
Смотреть главы в:

Гелий -> Сравнение с современной теорией




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте