Мономеры полимеризационные

Глава XV ПРОИЗВОДСТВО МОНОМЕРОВ. ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫЕ МОНОМЕРЫ [c.318]

Были предложены следующие основные методы склеивания акриловых полимеров, различающиеся между собой по типу применяемых клеев и обеспечивающие удовлетворительные по прочности и внешнему виду клеевые соединения 1) чистыми растворителями, например, хлороформом, дихлорэтиленом, уксусной кислотой 2) раствором полиметилметакрилата в органических растворителях — клеящими лаками 3) растворами полиметилметакрилата в мономере — полимеризационными клеями. [c.205]

Теория о равновесном характере полимеризационных процессов развита сравнительно недавно. Первые публикации на эту тему появились в 1948 г. Первоначально объектами для экспериментальной проверки положений этой теории явились такие мономеры, как формальдегид, а-метилстирол, метилметакрилат. В этих системах равновесие устанавливается очень быстро и разложение полимера можно наблюдать уже при обычных температурах. Для большинства виниловых мономеров полимеризационно-деполимеризационное рав-. новесие при обычных условиях не наблюдается и требуются специальные методы, чтобы его зарегистрировать. [c.26]

Особым свойством многих простых И замещенных олефинов является их способность превращаться в вещества с той же эмпирической формулой, но более высокого молекулярного веса. Такие продукты обычно известны как полимеры винила или полимеры присоединения, а реакция, приводящая к образованию таких продуктов, называется реакцией полимеризации винила или полимеризационным присоединением. Сами олефины обычно называются мономерами. [c.114]

Часто бывает желательно остановить полимеризацию или полностью предотвратить ее, например, при хранении мономеров перед использованием их. Этого можно достигнуть добавле- i нием небольших количеств g различных веществ, обычно S 5 / известных как ингибиторы S полимеризации. Они, по-видимому, действуют двояким образом удаляют инициаторы цени и обрывают полимеризационные цепи. [c.129]

Смысл параметра г/о таков же, как в уравнении (11,31). Полученная модель полимеризационного реактора может быть упрощена, если полимеризация характеризуется незначительной степенью превращения мономера в конечный продукт. [c.52]

Молекулярная масса полиизопрена практически не зависит от конверсии, возрастает с понижением температуры полимеризации и при повышении концентрации мономера, мало изменяется с изменением концентрации катализатора (рис. 7) [42] В определенных условиях [63] в полимеризационной системе практически сразу устанавливается стационарное ММР, характеризующееся симметрией, малой относительной дисперсией и максимумом в высокомолекулярной области. [c.212]

Представляет интерес тот факт, что одна и та же примесь, введенная в полимеризационную систему не с катализатором, а с мономером, может оказать совершенно иное действие на ход полимеризации изопрена. Так, показано [51], что введение сероуглерода непосредственно в шихту позволяет значительно расширить диапазон отношений Al/Ti, при которых получается активный катализатор. Наряду с этим повышается стереоспецифическое действие катализатора, так как подавляются процессы, приводящие к образованию олигомерных продуктов. В то же время незначительные количества сероуглерода в катализаторе уменьшают активность и приводят к снижению молекулярной массы полимеров [48]. [c.214]

Математическая модель процесса гетерофазной эмульсионной полимеризации [33]. Как было показано выше, математическая модель процесса эмульсионной полимеризации должна учитывать диффузионный транспорт молекул мономера в сплошной и дисперсной фазах. Рассмотрим типичную полимеризационную систему, состоящую из воды, практически нерастворимого в воде мономера, эмульгатора и водорастворимого инициатора. [c.153]

Полиэтилен —полимеризационная термопластичная пластическая масса. Исходный мономер — этилен — получают из природных или нефтяных газов он может быть также получен дегидратацией этанола или гидрированием ацетилена. Получение полимера может быть осуществлено при высоком, среднем или низком давлении. В СССР выпускается полиэтилен ВД низкой плотности, получаемый по методу высокого давления, и полиэтилен ИД высокой плотности, получаемый по методу низкого давления. Полиэтилен ВД с молекулярным весом 18 000— 25 000 условно называется по- [c.419]

В зависимости от назначения мономеры подразделяются на полимеризационные и поликонденсационные. К полимеризаци-онным мономерам относятся соединения, содержащие кратные связи >С=С<, -С=С-, >С=0, - =N, >С=С=0 (алкены, алкины, альдегиды, нитрилы, кетены и др.) или раскрывающиеся циклические группировки >С-С<, С -С=0, >Q-p=0, [c.320]

Подобная закономерность в изменении s-факторов наблюдается-и для реакций радикальной полимеризации, но только при гораздо более низких температурах. Присоединение полимерного радикала ко второй молекуле мономера (этилена или пропилена) связано с резким уменьшением s-фактора, но при последующем присоединении третьей и четвертой молекул мономера к полимерному радикалу s-фактор практически не изменяется [273]. Постоянное значение стерических факторов реакций роста цепи можно рассматривать как обоснование эмпирического положения об относительно одинаковой реакционной способности полимерных радикалов различной длины, принимаемого в кинетике полимеризационных процессов [73]. В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, например при молекулярной полимеризации этилена, образование димера имеет сравнительно высокий s-фактор ( 0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру, или образование тримера, сопряжено с резким уменьшением s-фактора на 3—4 порядка [273]. Это может объяснить задержку полимеризации на стадии димеризации [274]. В связи с этим роль катализаторов наряду с обычным понижением энергии активации состоит в устранении пространственных затруднений (на стадии образования тримера и далее) путем сильного увеличения стерического фактора. [c.181]

Превращение я-связей в о-связи - экзотермический процесс. Экзотермическими являются и другие полимеризационные процессы. Одновременное уменьшение связано с уменьшением числа степеней свободы звена при переходе от мономера к полимеру. В процессе полимеризации дЯ > что пред- [c.213]

Полимеризационные соединения, получаемые реакцией полимеризации, происходящей в результате раскрытия кратных связей в ненасыщенных низкомолекулярных веществах или разрушения неустойчивых циклов и соединения их в макромолекулярные цепи. К этой группе относят полимерные соединения, получаемые из этилена, производных этилена, диенов, ацетилена, различных циклических органических соединений. В процессе полимеризации пе выделяется каких-либо побочных продуктов, поэтому состав образующихся макромолекул полимера соответствует составу исходного низкомолекулярного вещества—мономера. [c.18]

Полимеризационные аниониты получают полимеризацией азотсодержащих мономеров или введением азотсодержащих групп в полимерный продукт. В частности, сополиме-ризацией Ы-винилпиридина с дивинилбензолом получают высокоосновную анионообменную смолу [c.219]

Образующиеся свободные радикалы инициируют полимеризацию мономеров. Рост полимеризационной цепи, которая является не только кинетической, но и материальной цепью, происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к образовавшимся радикалам растущей макромолекулы. [c.23]

В целом полимеризационное отверждение ПМС и ОМК по сравнению с полимеризацией чистого мономера имеет ряд особенностей, из которых необходимо выделить две. Во-первых, полимер-мономерная система с самого начала становится двухфазной со всей совокупностью кинетических и топохимических особенностей во вторых, вязкость исходного раствора на 2 - 3 порядка выше вязкости мономера, что существенно сказывается на кинетических константах реакции отверждения. [c.83]

Нам представляется желательным получение таким путем узких по молекулярно-массовому составу полимерных продуктов, например, для последующего приготовления из них смесей любого регулируемого состава. Технология такого процесса должна, очевидно, включать стадию выделения из смеси полимеров узкой низкомолекулярной фракции и возврат в систему в смеси с исходным мономером. На сегодняшний день реальность такого подхода очевидна уже для процессов поликонденсации, где функциональность низкомолекулярных продуктов идентична исходным. Такой подход к созданию однородных полимеров и интенсификации полимеризационного процесса потребует разработки специальных методов, позволяющих предварительно восстанавливать функциональность возвращаемых в систему макромолекул. Это замечание в определенной мере относится к цепным реакциям любого типа. Здесь степень рециркуляции должна быть увязана с периодом жизни радикалов. [c.13]

В соответствии с решением майского Пленума ЦК КПСС в течение ближайшего семилетия выпуск пластмасс, в том числе выпуск полимеров, получаемых полимеризацией, будет значительно увеличен. Особенно быстрое развитие должно получить производство полиэтилена, полипропилена, поливиниловых смол. Решающее значение для обеспечения такого быстрого развития промышленности полимеризационных смол приобретает синтез мономеров, преимущественно получаемых из продуктов нефтехимического производства. Для обеспечения плана выпуска пластмасс в 1975 г. необходимо подвергнуть переработке десятки миллионов тонн нефти. Производство виниловых производных (основных типов мономеров) основано на использовании этилена, пропилена, ацетилена и бензола. Основным источником получения бензола становится процесс ароматизации нефти. На схеме XII.1 показаны направления использования продуктов нефтехимического синтеза в производстве основных типов полимеров, получаемых полимеризацией (за исключением производства синтетических каучуков). [c.758]

Полимеризационные пленкообразующие представляют собой продукты аддитивной гомо- или сополимеризации мономеров реакционноспособными двойными углерод-углеродными связями олефинового типа. К наиболее широко применяемым для изготовления лакокрасочных материалов полимеризационным пленкообразующим относятся виниловые полимеры, полиакрилаты, фторопласты, эластомеры и некоторые другие. [c.44]

Наряду с сорбцией мономера и металлорганического соединения необходимо учитывать также и сорбцию растворителя и примесей, в большей или меньшей степени всегда присутствующих в полимеризационной системе. [c.42]

При нанесении трехокиси хрома на ЗЮз (концентрация хрома примерно 1%) получается катализатор (катализатор фирмы Филлипс ) с числом АЦ, которое соответствует 17% общего количества хрома, нанесенного на подложку. Возможно, что в этом случае часть окислов хрома ингибируется примесями. Содержание АЦ в катализаторах Циглера — Натта на основе Т1С1з составляет около 5% от общего количества титана. Некоторые потенциальные АЦ не могут использоваться, так как они недоступны для мономера. Полимеризационная активность катализаторов Циглера — Натта после нанесения их на подложку значительно увеличивается как в результате увеличения числа АЦ с 5 до 50%, так и за счет повышения константы скорости роста. По мере измельчения носителя также увеличивается число поверхностных АЦ. В противоположность этим системам в хромоценовых катализаторах на носителе, имеет место почти полное использование хрома. [c.166]

Реакции полифункциональных мономеров полимеризацион-ного типа. При использовании таких мономеров полимеризация и рост сетки происходят одновременно. Например, сополимеризация небольших количеств дивинилбензола со стиролом приводит к образованию сшитого полимера (протекают независимые реакции эинильных групп) [c.26]

В системе бутадиен — акрилонитрил метакриловая кислота при сополимеризации распределяется равномерно по цепи полимера, независимо от конверспи, и поэтому метакриловая кислота вводится в полимеризационную с.месь единовременно (при загрузке). В этом случае реакцию сополимеризации проводят до конверсии мономеров 60 2%- [c.398]

Отсюда видно, что теория Смита—Эварта [351 и теория Медведева [36] не исключают друг друга, а взаимно дополняют. По теории Медведева до момента исчезновения мономерной фазы процессы, протекающие в объеме полимер-мономерных частиц, выражены слабее, чем процессы, протекающие в слоях эмульгатора. С момента исчезновения капелек мономера, наоборот, в слоях эмульгатора полимеризационные процессы протекают с меньшей скоростью, чем в объеме полимер-мономерных частиц. Ситуации, [c.158]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Для интенсификации процесса и улучшения свойств полистирола (повышения однородности и умеш.шения содержания остаточного мономера, ухудшающего свойства полистирола) в последнее время промышленностью используется блочный метод с неполной конверсией мономера. Незаполпме-ризовавшийся стирол отделяется от полимера при помощи экструдеров с вакуумным отсосом или специальных аппаратов, установленных на выходе продукта из полимеризационной колонны. [c.15]

В процессе полимеризации с некалем наблюдается образование значительных количеств коагулюма, что свидетельствует о низкой стабильности полимеризационной системы. Это приводит, к снижению производительности оборудования, (ПОБЫщенным потерям исходных продуктов (особенно мономеров) в производстве и требует остановки полимеризаторов а чистку. [c.144]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Получение полимеров из мономеров осуществляется в результате реакций полимеризации и поликонденсации, причем полимеризация является одним из основных методов синтеза полимеров. По способу получения все полилмеры делятся на полимеризационные и поли-конденсационные (или конденсационные). [c.328]

Исходными веществами для получения конденсационных смол являются одно- и многовалентные фенолы, фенолсульфокислоты, резорциловая кислота, производные силиконов, алифатические и ароматические амины, мочевина и гуанидин. Эти мономеры конденсируют с альдегидами, галогенопроизводными углеводородов или эпоксидными соединениями. В настоящее время применяют почти исключительно полимеризационные смолы, поскольку процесс их изготовления легче регулировать и они обладают большей обменной емкостью и более однородным составом, чем поликонденсацион-ные смолы. Мономерами для получения полимеризационных смол служат соединения с винильными группами, такие, как стирол, акриловая кислота и метакриловая кислота в качестве сшивающих средств применяют ди- и поливиниловые соединения. При проведении синтеза смол можно исходить из мономера, в состав которого уже входят ионообменные группы, или вводить эту группу в ходе синтеза, как, например, в синтезе слабо- и сильноосновного анионита [c.372]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

При определенных условиях скорость полимеризационного отверждения и степень превращения мономерной компоненты в композициях на основе полимер + мономер выше, чем у соответствующих мономеров без растворенного полимера. Например, введение в полимеризующийся метакрилат 20 вес.% фторкаучука приводит к тому, что уже начальная скорость отверждения этой ПМС становится равной 0,38 10" моль/л с, т. е. в два раза превышает соответствующее значение для чистого мономера. Аналогичная картина наблюдается и для других ПМС. Исследовано влияние состава отверждающейся системы на процесс автоускорения и определения конверсии, при которых наблюдается гель-эффект. [c.83]

При исследовании катионной полимеризации углеводородных мономеров важное значение имеет решение вопроса о природе активного центра полимеризации. Показано, что при использовании в качестве катализатора сильных кислот Льюиса, какой является трибромалюминий, в процессах низкотемпературной полимеризации реакции передачи цепи практически не протекают, а скорость реакции обрыва зависит от природы основания Льюиса и соотношения кислота/основание, что позволяет найти оптимальные условия для проведения полимеризационного процесса по типу живых полимерных цепей. Это дает возможность получать олигомеры с концевыми атомами хлора, способного легко замещаться на другие функциональные группы. [c.115]

Для проведения контролируемой полимеризации целого ряда виниловых мономеров с высокой скоростью до глубокой конверсии в температурном интервале 50-100 С при использовании традиционных радикальных инициаторов предложены устойчивые при хранении добавки - нит-розосоединения, нитроны и окситриазены, способные генерировать про-с фанственно затрудненные нитроксильные спин-аддукты непосредственно в полимеризационной системе (ш situ) [1]. [c.128]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

При взаимодействии между окислителем и восстановителем происходит интенсивное образование радикалов. Общий смысл окислительно-восстановительного активирования полимеризационных процессов заключается в том, что энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя, используется для активации мономеров. Окислытельно-восстановительные процессы протекают через промежуточные стадии свободных радикалов, являющихся возбудителями полимеризации. [c.645]

Среди галоидпроизводных этилена, используемых в производстве полимерных синтетических материалов, особенное значение имеют хлористый винил, тетрафторэтилен, трифтормонохлорэтилен и в меньшей степени винилиденхлорпд. Планом развития химической промышленности в СССР предусмотрено на ближайшие 5 лет в 10 раз увеличить производство этих мономеров для обеспечения развития промышленности полимеризационных смол. Прежде всего это относится к хлористому винилу, поскольку поливинилхлорид находит наиболее широкое применение. [c.792]

Полимеризационная колонна состоит из нескольких секций (шести-восьмп), в каждой из которых поддерживается свой температурный режим. Температура в верху колонны 1-и секции 80—85°, 2-й — И3°, 3-й — 154°, 4-й — 177°, 5-й — 198°, 6-й — 212° и конусообразной секции в низу колонны 215°. 3-я, 4-я и 5-я секции обогреваются смесью динил, состоящей из 23,5% дифенила и 76,5% дифенилоксида. Подача смеси и предварительный подогрев осуществляются системой приемных и распределительных баков и насосов (20—24). 6-я секция и конус колонны снабжены электрообогревом. Пары мономера из колонны попадают в холодильник 9, конденсируются и возвращаются в загрузочную систему, снабжающую форполимеризаторы мономером (17, 18, 3, 4, 5). Перед каждой полимеризационной колонной стоят два форполимеризатора, в которых полимеризация проходит в атмосфере азота с небольшим количеством инициатора до образования 27—29% полистирола. Раствор полистирола в стироле передается в полимеризацион-ную колонну, двигаясь по которой раствор все более обогащается полимером. В нижнел конусе полимеризационной колонны расплавленный полистирол, освобожденный от мономера, непрерывной струей выливается на шнек-пресс 10, из которого выдавливается в виде непрерывного стержня, охлаждается в ванне 11, измельчается гранулятором 12 и сбрасывается в бункер [c.809]

Полимеризационную смесь энергнчно перемешивают и нагревают на паровой бане около 14 час. Температуру смеси поддерживают на уровне 70—72 . Затем ее перегоняют с водяным паром для отделения непрореагнровавшнх мономеров и получают 225—250 г полимера. Полнмер промывают водой и выдерживают в горячем спирте в теченне нескольких часов для удаления следов мономеров После высушивания полпмер ( 200 г) получают в виде плотного белого материала, типа картона. [c.257]

ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, образование макромолекул под действием света, гл. обр. УФ излучения. Осуществляется в газообразной, жидкой или твердой фазе. К Ф. относят все фотохим. процессы получ. полимеров независимо от их механизма — цепного (полимеризационного) или ступенчатого (поликонденсацнонного). В первом случае свет служит только для инициирования р-ции (образования начальных активных центров в результате перевода молекул мономера или инициатора в возбужд. состояние), к-рая далее развивается как обычная ионная или радикальная полимеризация. Во втором случае каждый акт роста цепи требует поглощения кванта света, т. к. в этой р-ции участвуют только электронно-возбужд. молекулы. При ступенчатой Ф. образуются макромолекулы с циклами в осн. цепи. Цепная и ступенчатая Ф. в твердой фазе протекают даже при т-рах, близких к абсолютному нулю. В пром-сти используется гл. обр. цепная Ф., напр, для получ. оптически однородных изделий (оргстекло и др.) и нек-рых стереорегуляр- [c.632]