Исследования диффракции рентгеновских лучей

Другой убедительный довод основывается на том, что структурной единицей твердых солей является не молекула, а ион, как это показано в последнее время исследованиями диффракции рентгеновских лучей. Таким образом, соли действительно ионизированы в твердом состоянии, и только ограничение подвижности ионов в кристаллической решетке служит причиной того, что твердые соли не являются хорошими проводниками электричества. Если соль находится в расплав- [c.37]

Излучение, обусловленное радиоактивностью используемого вещества, приводит к засвечиванию рентгеновской пленки и в некоторых случаях может ограничивать количество вещества, которое может быть использовано для исследования диффракции рентгеновских лучей. [c.358]

Хотя исследования диффракции рентгеновских лучей на фибриллярных белках внесли многое в общепринятое представление о фибриллярных белках как полипептидных цепях, более или менее полно вытянутых по направлению оси волокна, однако теории, основанные на этих данных, мало помогли выяснению деталей свертывания цепей в фибриллярном и глобулярном белках. Несомненно, что характер свертывания белковых молекул, который так важен для понимания денатурации, серологических реакций и молекулярной конфигурации глобулярных белков, остается еще не известным [6, стр. 346 [c.299]

ИССЛЕДОВАНИЯ ДИФФРАКЦИИ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ [c.300]

Автор этой модели утверждает, что она приемлема в стериче-ском отношении и при исследовании методом диффракции рентгеновских лучей ее рентгенограмма не будет отличаться от В-формы ДНК. [c.47]

Рентгенография. Этот метод применяется для исследования органических веществ главным образом в кристаллическом состоянии. Он основан на изучении диффракции рентгеновских лучей, проходящих через кристаллическую решетку вещества, которая играет роль системы диффракционных решеток. [c.23]

В установке для диффракции рентгеновских лучей используют способ двойной диффракции с целью изучения кристаллических свойств материалов, облученных в реакторе. Исследования [c.164]

Полировальный станок с дистанционным управлением служит для выполнения окончательных операций по приготовлению металлографических образцов перед их микроскопическим исследованием. Хотя основным назначением станка является подготовка образцов различных металлов для микроскопического исследования, его можно также использовать для подготовки плоских и надлежащим образом отполированных поверхностей для исследования больших кристаллов методом диффракции рентгеновских лучей. [c.168]

Межатомные расстояния и резонанс. Современные исследования в области химической физики дали нам возможность измерения межатомных расстояний. Наряду со спектроскопией, диффракция рентгеновских лучей кристаллами и электронов газами дает, как это было убедительно показано, вполне надежные результаты. [c.190]

ПРИМЕНЕНИЕ ДИФФРАКЦИИ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ К ИССЛЕДОВАНИЮ ТВЕРДЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.356]

Современная структурная химия отличается от классической тем, что она дает более детальную картину строения молекул и кристаллов. При помощи различных физических методов, а именно изучения структуры кристаллов методом диффракции рентгеновских лучей и структуры газовых молекул методом диффракции электронных волн, измерения электрических и магнитных дипольных моментов, интерпретации полосатых и раман-спектров и определения значения энтропии было получено большое количество данных относительно расположения атомов в молекулах и кристаллах и даже их электронной структуры. В настоящее время при рассмотрении вопросов валентности и химической связи нужно наряду с химическими фактами принимать во внимание также и результаты физических методов исследования. [c.13]

При изучении свойств растворов поверхностноактивных веществ были использованы разнообразные методы исследования, причем наиболее детально были изучены 1) электрические свойства, в том числе электропроводность, числа переноса и электродвижущая сила (эти свойства, естественно, исследовались только в растворах ионогенных веществ), 2) осмотические свойства, в особенности понижение температуры замерзания, 3) диффузионные свойства (диализ, ультрафильтрация и седиментация), 4) растворимость и ее изменения с температурой, 5) вязкость, 6) оптические свойства, в том числе спектроскопические данные и особенно диффракция рентгеновских лучей, и 7) явления солюбилизации. [c.288]

Двадцатипятилетие, прошедшее со времени открытия метода изучения структуры вещества при помощи диффракции электронов (1927—1952), оказалось для распространения метода менее эффективным, чем соответствующее двадцатипятилетие (1912—1937) для развития метода диффракции рентгеновских лучей. Причина этого заключается в том, что методика электронографии значительно более трудная вследствие необходимости помещения исследуемых образцов в вакуум порядка 10 —-10 мм рт. ст. Кроме того, ценность метода электронографии выявилась в тех областях знания, где не было достаточно четких научных представлений, а именно в области исследования поверхностных слоев и тонких пленок, термодинамика и кинетика которых остаются и до сих пор еще мало разработанными. [c.5]

Кац [77, 78, 80, 82] впервые применил диффракцию рентгеновских лучей при изучении кристаллизации натурального каучука. Этот метод позволил получить детальные сведения о расположении атомов в кристаллическом полимере. С помощью рентгенографии удалось весьма плодотворно дополнить результаты исследований, полученных иными методами, изучающими так называемую макроструктуру каучука. [c.90]

Диффракция рентгеновских лучей. Для исследования нескольких микрограммов вещества в виде порошка часто может быть использован метод диффракции рентгеновских лучей. Соединения сравнительно простого строения дают интенсивные линии на рентгенограмме и в особо благоприятных случаях могут быть идентифицированы в количествах меньше 1 у. Фон, получающийся при рассеянии рентгеновских лучей веществом, в котором находится исследуемый образец, является обычно фактором, ограничивающим возможность использования рентгенограмм. [c.358]

При изучении строения молекул волокнообразующих полимеров довольно широко используется и метод диффракции рентгеновских лучей. В этом случае точные данные можно получить только при условии, что исследуемый образец является кристаллическим, т. е. молекулы расположены определенным образом в трехмерном порядке. Более детально кристаллическая структура линейных полимеров будет рассмотрена в гл. XI. Здесь же следует отметить только, что хотя высокополимеры почти никогда не бывают полностью кристаллическими, тем не менее в большинстве случаев, а особенно в случае волокнообразующих полимеров, часть полимера (иногда очень значительная) состоит из небольших областей кристаллического строения, причем в вытянутых образцах кристаллические области ориентированы так, что молекулярные цепи располагаются параллельно направлению действующей силы. В принципе тщательное рентгенографическое исследование таких ориентированных образцов может дать подробную картину структуры кристаллических областей, включая пространственную конфигурацию молекул и их расположение. [c.207]

ИССЛЕДОВАНИЕ АМИНОКИСЛОТ И ПЕПТИДОВ МЕТОДОМ ДИФФРАКЦИИ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ [c.298]

При всех исследованиях белков методом диффракции рентгеновских лучей тонкий монохроматический параллельный пучок рентгеновских лучей направляется на образец и рассеянные рентгеновские лучи фиксируются на фотопластинке. Эти фотоснимки рассеянного излучения и представляют собой исходные экспериментальные данные. Характер полученных результатов зависит от исследуемого образца и от устройства рентгеновской аппаратуры. Выводы, которые можно получить, зависят, естественно от качества полученных результатов (рис. 64). [c.326]

Для исследования фармацевтических препаратов и лекарственных веществ после соответствующего изучения нашли применение такие методы, как хроматография, спектрография в инфракрасном свете, эмиссионная фотометрия, диффракция рентгеновских лучей, нефелометрические и турбидиметрические методы. [c.227]

Рентгеновский анализ. Этот метод позволяет провести более глубокое исследование кристаллической структуры пленок, установить тип решетки и основные параметры решетки путем рент-гено-анализа, т. е. исследования диффракции рентгеновских лучен после прохождения через кристаллическую структуру пленки. Так как рентгеновские лучи обладают большой жесткостью— глубоко проникают в образец, то обычно предпочитают исследовать снятый материал пленки. [c.35]

Нейтронография. Этот метод, основанный на диффракции нейтронов, возник лишь в самое последнее время и еш е не нашел заметного применения при исследовании органических веществ. Аппаратура состоит из достаточно мощного источника нейтронов, в качестве которого может служить ядерный реактор (котел), и нейтронного спектрометра. Имеющиеся различия в механизме рассеяния отдельными атомами нейтронов, электронов и рентгеновских лучей позволяют рассчитывать на то, что нейтронографический анализ может оказаться полезным как раз в тех случаях, когда рентгенографический и электронографический методы не дают хороших результатов. В частности, нейтронографический анализ позволит непосредственно определять положение атомов водорода. Можно думать поэтому, что данный метод принесет большую пользу в тех случаях, когда для выяснения строения органических соединений важно точно знать положение водородных атомов. [c.26]

Соединения, в которых аномерный эффект влияет на конфор 1аци-оип.ое,. а. не isa конфигурационное равновесие, приведены в примерах (4) — (6)- Исследование диффракции рентгеновских лучей монокристалла однозначно аоказало, что все атомы хлора в Еристаллическои тряяс. [c.94]

Фрайд и Дэвидсон [21 ] описали способ изготовления кварцевых и стеклянных капилляров, которые могут быть использованы для исследования диффракции рентгеновских лучей различных соединений синтетических элементов. Внутренний диаметр таких капилляров не должен превышать приблизительно 150 1, а толщина стенок не должна быть больше 10 ц. Конец капилляра запаи- [c.358]

В своем предварительном исследовании диффракции рентгеновских лучей аминокислотами и аналогичными вешествами Бернал [8] определил размеры пространственной ячейки, пространственных групп, спайность и оптические свойства кристаллов а-, и у-глицилглпцина и дигидрата диглицилглицина. Размеры пространственной ячейки безводных а- и -глицилглицина и -аланил-глицина были опубликованы Ленелем [21]. [c.301]

В то время как основные типы РНК, обнаруживаемые в природе, являются однонитевыми нуклеиновыми кислотами, небольшая часть вирусов, например реовирусы, содержат РНК в виде двойной спирали. Эти РНК имеют такой состав оснований, в котором А = и и О = С. Они проявляют заметную устойчивость к гидролизу рибонуклеазами, если их не подвергать предварительной тепловой денатурации. Такие РНК могут быть выделены из растворов в виде нитей или же аналогичные нити могут быть приготовлены из препаратов синтетических двухцепочечных полимеров типа [(гА)-(ги)] и использованы для исследования методом диффракции рентгеновских лучей [63]. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о том, что двухцепочечные РНК принимают спиральную форму, имеющую очень близкое сходство с /4-формой ДНК (наклон плоскости пар оснований к основной оси спирали около 10°, и на один виток спирали приходится 11 —12 оснований). Создается впечатление, что конформация такой /4-формы РНК, подобно /4-форме ДНК, диктуется формой углеводного кольца, находящегося в С-3-з/ (Зо-конформации. Вполне очевидно, что урацил может взаимодействовать с аденином столь же эффективно, как и тимин в образовании водородных связей. [c.60]

При исследовании конформации нуклеозидов неизбежно использовался метод диффракции рентгеновских лучей. Большая работа в этой области проделана и обобщена Арноттом с сотр. [41] и Сандаралингамом с сотр. [12, 19, 42]. Для выяснения предпочтительной конформации нуклеозидов в растворе использованы также методы ЯМР [43], кругового дихроизма [44] и дисперсии оптического вращения [12]. [c.76]

Среди структурных белков особое место занимают кератины, поскольку они были первыми белками, изученными Астбюри метолом диффракции рентгеновских лучей. Их нерастворимость и биохимическая инертность не способствовали, однако, достаточному уровню активности исследований. Кератины образуют защищающие от внешней среды барьеры типа рогов, копыт, когтей, волос, шерсти и перьев. В перьях содержатся р-структуры, в то время как для волос и шерсти характерны а-спиральные структуры. Последние состоят из белков с низким содержанием серы эти микрофибриллы окружены матрицей двух других типов, одной с высоким содержанием глицина и тирозина, а другой—с высоким йроцентом серы. Во время синтеза прокератина в эпителиальных клетках в богатых серой белках имеются большие количества тиольных групп, образующих впоследствии дисульфидные связи, делающие кератин более жестким. Потерю волосами механической прочности при их обработке отбеливающими или восстанавливающими агентами (завивка-перманент) можно частично объяснить за счет расщепления дисульфидных связей. Восстановление и карбо-ксиметилирование дисульфидных связей (см. разд. 23.3.3) сделали возможным солюбилизацию и фракционирование некоторых компонентов кератина для последующего секвенирования [29]. В одном [c.572]

Таким образом, было установлено, что реакционная способ-вость кокса, так же как и различные другие его свойства, хотя и не определяются полностью, но сильно зависят от степени графитизации. В связи с этим возникла потребность в методах измерения этих свойств. Некоторые из методов появились еще раньше, чем установленная выше точка зрения получила свое развитие, так что они иногда упоминались как методы испытания реакционной способности кокса. Для измерения степени графи-тизации кокса были ириняты обычно три типа измерений измерение электропроводности зерненого кокса, рентгенографические исследования путем измерения расстояний между атомами кажущегося размера кристаллитов с помощью диффракции рентгеновских лучей в порошке кокса и наблюдение за скоростью воздействия на кокс различных окисляющих растворов. Другие методы, которые иногда применялись, заключались в селективной флотации [156] и в исследовании кокса в поляризованном свете [157]. [c.407]

Определение величины поверхности необходимо при всех количественных исследованиях скоростей гетерогенных процессов. Поверхность между двумя несмешивающимися жидкими фазами обычно может быть точно определена на основании простых геометрических соображений, тогда как определение величины поверхности твердых веществ часто оказывается затруднительным из-за ее сложной формы. Для определения величины поверхности твердых тел применяется целый ряд методов, в том числе два метода с применением радиоактивных индикаторов. Один из этих методов, называемый методом поверхностного обмена, основан на гетерогенной реакции обмена между ионами, находящимися на поверхности твердого вещества, и ионами в растворе (см. гл. 1). Другой метод, а именно метод эманирования, основан на выделении радиоактивных атомов инертного газа через поверхность твердого вещества (см. гл. IX). Обзор исследований, посвященных этим методам, приведен в статьях Цименса (24, 214]. Здесь не будет дано описания других методов, не основанных на применении радиоактивности (измерения с помощью микроскопа, использования явлений адсорбции газов, адсорбции красителей, поляризации электродов, определения скорости растворения, проницаемости, теплоты смачивания, оптической интерференции, диффракции рентгеновских лучей, теплопроводности), обзор которых был сделан Брунауэром [В82]. [c.254]

Однако прямое эскпериментальное подтверждение этого заключения было получено значительно позже с помощью рентгеновских лучей. Последние позволили детально изучить строение решеток многих тел и установить связь между этим строением и физико-химическими свойствами. Из огромного материала, накопившегося со времени открытия Лауэ (1912) диффракции рентгеновских лучей в кристаллах и первых систематических исследований Брэггов (1915), здесь могут быть рассмотрены лишь наиболее типичные случаи. [c.160]

Исследования в области рентгеновской спектроскопии, получившие большое развитие сразу же после открытия явления диффракции рентгеновских лучей в кристаллах, как известно, сыграли выдаюш уюся роль в создании современной теории атома. Уже в первые годы физики, работавшие в этой области, накопили большой экспериментальный материал, касающийся величин длин волн и относительной интенсивности линий рентгеновских спектров большинства химических элементов, и установили в высшей степени интересные и важные закономерности. Их объяснение, так же как и возможность создания на базе новых теоретических представлений рациональной систематики линий рентгеновского снектра, являлось одним из паиболее крупных успехов теории атома. Только после этого и особенно после успешного внедрения в 30-х годах нашего столетия в практику светосильных рентгеновских спектрографов с изогнутым кристаллом стало возможным использование рентгеновской спектроскопии в химии. При помощи этого нового аналитического метода были впервые обнаружены и охарактеризованы некоторые, до тех пор неизвестные химические элементы — рений и гафний, существование которых в природе было предсказано Д. И. Менделеевым. [c.201]

Двумя наиболее важными методами исследования структуры являются - диффракцИя рентгеновских лучей и электронная микроскопия. К сожалению, оба эти прибора очень дороги, особенно электронный микро-ексщ. [c.391]

Открытие Лауэ диффракции рентгеновских лучей в кристаллической решетке дало возможность проникнуть во внутреннее строение кристаллов. В. Г. Брэггу и В. Л. Брэггу первым удалось не только определить взаимное расположение атомов в кристаллической решетке для ряда солей, но и расстояния между соседними атомами. Полученный экспериментальный материал подтвердил выдвигавшуюся и ранее концепцию, согласно которой кристаллы составлены из сферических атомов или ионов, находящихся между собой в контакте. Однако точное определение радиусов атомов и ионов на основании многочисленного экспериментального материала произвел лишь 14 лет спустя после открытия Лауэ В. М. Гольдшмидт в 1926 г. [ ]. Он установил также, что радиусы ионов не являются постоянными, а зависят от координационного числа и заряда соседних ионов. Полученные им данные показали, что атомы и ионы, из которых строится кристаллическая решетка, не могут рассматриваться как несжимаемые сферы, а наоборот, оказываются склонными к деформации — поляризации в поле соседних ионов. С увеличением координационного числа растет и радиус центрального иона. У бинарных соединений при переходе от структуры с координационным числом 4 (типа ZnS) в структуре с координационным числом 6 (тип Na l) радиус увеличивается на 5% , а при дальнейшем переходе к структуре с координационным числом 8 (тип s l) на 3%. Радиус атома в значительной степени зависит также от типа связи его с соседними атомами. Когда элемент находится в металлическом состоянии, радиусы его атомов резко отличаются от радиусов тех же атомов, когда они связаны в кристаллической решетке ковалентной или ионной связью. Позднейшие исследования показали, что в ряде соединений радиусы ионов имеют среднее значение между радиусами для чисто ионной и для ковалентной связи. С точки зрения квантовой меха- [c.85]

Исследование системы гафннй — водород, методом диффракции рентгеновских лучей. [c.281]

Данные по диффракции рентгеновских лучей позволяют установить наличие и количество кристаллических фаз в катализаторах, а также судить о количестве, размерах и порядке расположения кристаллитов, о межпло-скостных расстояниях, а в некоторых случаях—о кристаллической структуре и т. д. Обычно катализаторы изучают методом диффракции на порошках, и образцы восстановленных или обработанных катализаторов, подвергаемые рентгенографическому исследованию, могут быть легко приготовлены без соприкосновения с воздухом. Идентификацию фаз можно проводить сравнением с рентгенограммами порошков заведомо чистых веществ или с опубликованными в литературе снимками таковых [7]. Этим методом можно идентифицировать фазы, присутствующие в невосстановленном, восстановленном и отработанном катализаторе и проследить измене- [c.36]

В образцах, в которых вследствие разветвленности макромолекул содержание кристаллической части ниже среднего, размер кристаллов, как показывает диффракция рентгеновских лучей, тоже стремится стать ниже средней величины. С другой стороны, в полиметиленах (состоящих из неразветвленных макромолекул) размер кристаллов стремится превысить среднюю величину. Арнет, Мейбом и Смит [46, 56] при исследовании ориентированных волокон при малых углах рассеяния наблюдали определенные максимумы, которые указывают, что размер кристалла вдоль оси волокна около 150 А и возрастает до 200 А при свободной усадке волокна. Тот факт, что пятна располагаются не по меридиану, а по обе стороны от него, указывает на то, что расположение кристаллов приближается к двух- или трехмерному порядку существование некоторого рода сверхструктуры может показаться страгшым, но следует заметить, что при соответствующей величине, кристалла укладка кристаллов обычно имеет некоторую степень правильности (это доказано наличием максимума рассеяния). В случае одинаковых размеров кристаллов такое расположение было бы несомненным. [c.261]

Прежде чем извлекать каучук, подземные части растения подвергают непродолжительному кипячению в растворе сильной кислоты и короткому нагреванию в автоклаве, затем быстро экс трагируют ацетоном. Короткое время нагревания и более низкая температура позволяют обходиться без антиокислителей. Было высказано опасение, что при этом возможно попадание в экстракт вместе с каучуком и гуттаперчи в тех случаях, когда последняя присутствует в растениях. Однако исследование с помошью диффракции рентгеновских лучей каучуков, выделённых из многочисленных растений, показало, что природа не допускает образования в одном и том же растении цис- и т/ анс-изомеров полиизо-пренов [96]. [c.85]

Вопрос о крисгаллизуемости каучуков, которого мы уже касались в гл. I, не только является очень обширным, но и непосредственно связан с очень многими свойствами, важными в научном и техническом отношении. Самым основным источником сведений, при помощи которого это явление впервые демонстрировалось Кацем [69], является диффракция рентгеновских лучей. Из этого источника черпали и, повидимому, долго еще будут продолжать черпать сведения относительно количества, ориентации закристаллизовавшегося материала и структуры кристаллитов. Однако для многих целей интерес заключается главным образом в относительных (в отличие от абсолютных) измерениях степени, или состояния, кристаллизации в таких исследованиях могут быть более удобными другие методы, такие как измерение изменений плотности или оптического двойного лучепреломления. В настоящей главе мы постараемся подвести итог сведениям, полученным из этих различных независимых источников, и обсудить основные явления кристаллизации, возникающей как в сырых, так и вулканизованных каучуках. Влияние кристаллизации на механические свойства каучука будет освещено в следующей главе. [c.145]

Исследованиями слоев ориентированных молекул, снятых методом диффракции рентгеновских лучей, подтверждено, что, например, кислородсодержащие и хлорированные соединения дают чрезвычайно хорошо ориентированные пленки на металлической поверхности. Толщина элементарного слоя, как указывалось выше, чаще всего соответствует двойной длгше молекул, т. е. каждый слой, кроме первичного, состоит из пары молекул, соединенных своими концами. Эфиры и некоторые другие соединения по некоторым данным образуют элементарные слои, соответствующие по толщине длине одной молекулы. [c.292]

Такое правильное расположение огромного числа молекул (или других частиц) делает возможным применение специальных методов исследования. Например, анизотропия оптических, электрических, магнитных или механических свойств кристалла может быть связана с анизотропией его молекулярных свойств, в частности таких, как повышенная поляризуемость ароматической молекулы в плоскости системы ароматических колец. Но наиболее важным следствием является возможность диффракционного анализа. В 1912 г. Лауз впервые высказал предположение, что кристалл представляет собой трехмерную решетку с размерами сеток, подходящими для диффракции рентгеновых лучей это предположение было быстро подтверждено практикой рентгеновского эксперимента, а в дальнейшем аналогичные эффекты были получены с помощью пучков электронов, нейтроно в и других излучений. До сих пор в большинстве структурных работ использовалось рентгеновское излучение, и именно о нем будет идти речь в начале этой главы. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология