Получение фосфорсодержащих соединений

Образование осадков [5.24, 5.55, 5.64]. Очистка сточных вод данным методом заключается в связывании катиона или аниона, подлежащего удалению, в труднорастворимые или слабодиссоции-рованные соединения. Выбор реагента для извлечения аниона, условия проведения процесса зависят от вида соединений, их концентрации и свойств. Очистка сточных вод от ионов цинка, хрома, меди, кадмия, свинца в соответствии с санитарными нормами возможна при получении гидроксидов этих металлов. Более глубокая очистка воды от иона цинка достигается при получении сульфида цинка. Очистка от ионов ртути, мышьяка,- железа также возможна в виде сульфидов ртути, мышьяка и железа. Использование в качестве реагента солей кальция позволяет провести очистку сточных вод от цинк- и фосфорсодержащих соединений. В результате очистки получается суспензия, содержащая труднорастворимые соли, отделение которых возможно методами отстаивания, фильтрации и центрифугирования. [c.492]

Спектры ЭПР фосфорорганических соединений, содержащих ни1 роксильный радикал, представляют собой триплетный сигнал с ре-зрнансными линиями примерно равной интенсивности с константой сверхтонкого взаимодействия = Э, характерной для всех нитроксильных радикалов. Парамагнетизм фосфорорганических соединений, содержащих нитроксильный радикал, полученных как с помощью нерадикальных реакций по Нейману—Розанцеву, так и окислением пространственно-затрудненных ами-вов, соответствует содержанию 5,8.10 —6,0.10 спин/моль. Спектры ЭПР бирадикальных производных фосфорсодержащих соединений содержат пять или большее число линий. Шеффлер [c.102]

С целью получения фосфорсодержащих соединений проведена конденсация треххлористого фосфора с и-алкилфенил (а-окси-Р,р,р-трихлорэтил)-сульфидами [16 ] в присутствии триэтиламина. Условия и методика проведения реакции аналогичны получению эфиров фосфористой кислоты [19] [c.81]

Получение фосфорсодержащих соединений [c.61]

Запатентованы присадки, содержащие наряду с органическими соединениями фосфора также свободный фосфор (белый пли желтый) [пат. США 2984552, 305667]. При добавлении этих присадок в этилированный бензин в камере сгорания образуется фосфат свинца РЬз(Р04)г, который является диэлектриком даже при высоких температурах и поэтому предотвращает замыкание свечей и устраняет преждевременное загорание топлива. Известен метод получения фосфорсодержащих присадок взаимодействием желтого фосфора с олефинами в присутствии пероксидов [пат. ФРГ 1081272. [c.266]

Исследование реакций взаимодействия оксикарбоновых кислот как жирного, так и ароматического рядов с хлорангидридами кислот фосфора позволило синтезировать новую группу фосфорорганических соединений с двумя карбоксильными группами, которые могут явиться исходными мономерами (дикарбоновыми фосфорсодержащими кислотами) для получения фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. [c.75]

Для определения фосфора, связанного в минеральных и органических соединениях, предназначен метод, основанный на реакциях получения молибденовой сини. Фосфор, связанный в минеральных соединениях (раствор аммофоса), определяют непосредственно в пробе или после ее озоления. Фосфор, связанный в органических соединениях (дрожжи, активный ил и др.), определяют после минерализации пробы, при этом количество найденного фосфора составляет сумму фосфора в минеральных и органических веществах, содержащихся в пробе [69]. Фосфорсодержащие соединения обрабатывают молибденовокислым аммонием в кислой среде в присутствии гидрохинона и сульфита натрия. В результате образуется фосфорномолибденовая кислота [c.202]

Битумы, полученные в присутствии фосфорсодержащих соединений, используются в полимер-битумных композициях для увеличения их пластичности и теплостойкости [226, 227]. [c.53]

Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45]

Реакция Фриделя — Крафтса может быть использована для синтеза ароматических реакционноспособных олигомеров [1]. В литературе имеются указания [2] на возможность применения ее для получения фосфорсодержащих полимеров при совместной поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений с триарилфосфатами. Эти соединения имеют незамещенные активированные положения в фенильных ядрах и поэтому могут участвовать в реакциях алкилирования. Однако конкретные данные по условиям проведения такой реакции отсутствуют. С другой стороны, от введения фосфора в олигомер следует ожидать повышения огнестойких свойств продуктов, полученных на основе таких фосфорсодержащих олигомеров. [c.53]

Для надежной идентификации компонентов смеси ОВ помимо первой хроматограммы (рис. 1.38), полученной с универсальным ПИД, снимали в отдельном опыте вторую — с ПФД. Сравнение хроматограмм позволило однозначно отнести пики на первой хроматограмме к серу- и фосфорсодержащим соединениям, которыми являются исследуемые ОВ. [c.90]

В качестве таких ингибиторов рекомендуется применять натриевые соли нефтяных сульфокислот, некоторые жирные кислоты, в частности стеариновые эфиры и другие производные двухосновных жирных кислот и кислот, полученных окислением парафина, цинковую и другие соли жирных и нафтеновых кислот, некоторые азот- и фосфорсодержащие соединения и другие полярные, поверхностно-активные вещества [2, 3, 4, 5, 12]. [c.548]

На рис. 1 и 2 приведены хроматограммы разделения смесей хлорорганических и фосфорорганических пестицидов, из которых видно, что на указанной колонке возможно провести качественное и количественное разделение анализируемых веществ. Неполностью разделенные пики для фосфорсодержащих соединений обусловлены в данном случае наличием различных примесей, содержащихся в технических препаратах. Идентификацию компонентов проводили по относительному времени удерживания по сравнению с алдрином, время элюирования которого принимали за 1. Полученные нами относительные времена удерживания хорошо совпадают с данными других авторов [3]. Определение характеристик удерживания пестицидов путем измерения индексов удерживания не привело к положительным результатам как из-за нечувствительности детектора к углеводородам, применяемым для сравнения, так и из-за значительных различий в химическом строении соединений, используемых в качестве инсектицидов. В некоторых случаях для фосфорорганических пестицидов химическое строение соединений определяет скорость их элюирования в хро- [c.39]

Предполагали, что при помощи спектральных методов исследования аналогичный успех будет достигнут при изучении сопряжения заместителей в соединениях с четырехкоординационным атомом фосфора. Однако, несмотря на то что спектральные методы исследования фосфорсодержащих соединений насчитывают уже почти полувековую историю [46-49], трактовка полученных этими методами данных до самого последнего времени не внесла окончательной ясности в вопрос о характере сопряжения заместителей с атомом фосфора. Скорее, даже наоборот, подавляющее большинство данных по инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния фосфорсодержащих соединений свидетельствует о том, что влияние заместителей у атома фосфора в основном состоянии молекулы проявляется, как правило, за счет их индуктивных эффектов [50—55 ]. [c.474]

Много исследований посвящено получению фосфорсодержащих соединений целлюлозы и ее производных [504]. Для этого целлюлозе или изделиям, получаемым из нее, обычно дают набухнуть в подходящем растворителе и такую массу обрабатывают кислотами фосфора, или их хлорангидридами, MOHO- или диаммонийфосфатами, фосфатом мочевины, пирофосфатом гуанидина или другими фосфорсодержащими компонентами. При этом целлюлозные звенья соединяются с фосфором через кислород по типу [c.194]

Принципиально новым и перспективным направлением в области получения фосфорсодержащих соединений плазмохимическими методами, где наиболее полно реализуются преимущества плазменного способа, являются окислительные плазмохимические процессы, к которым относится окисление фосфора, а также процесс термической диссоциации природных фосфатов в низкотемпературной воздушной плазме с получением смеси оксидов азота и фосфора или конденсированных фосфатов кальция — плазмофоса. [c.189]

Алкилирование фенолов осуществляют разнообразными продуктами (олефинам и, спиртами, хлорпарафинами, полимер-дистиллятом и др.) в присугствии катализаторов (серной или бен-золсульфокислоты, хлористого алюминия, катионообменной смолы КУ-2 и др.). Этот процесс является головным для получения многофункциональных присадок АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339, БФК, ИНХП-21, ВНИИ НП-370, а также Присадок АСК, МАСК, ионола и др. Высокая химическая активность алкилфенолов в реакциях с серо- и фосфорсодержащими соединениями, окисями и гидроокисями металлов, а также в реакциях [c.314]

Сырьем для получения фосфорсодержащих минеральных удобрений служат фосфорные руды — апатиты Са5Х(Р04)з, где X—фтор, реже хлор или ОН-группа. По-другому формулу этого соединения можно представить ЗСаз Р04)2-СаХ2. [c.229]

Ф. к. а. применяют в тонком орг. синтезе, при получении фосфорсодержащих полимеров, как, лигавды в координаци-онньгх соединениях. [c.153]

Способы ее получения основаны, как правило, на взаимодействии формальдегида и производных аммиака (в основном гексаметилентетраами-на или хлорида аммония) с фосфорсодержащими соединениями — трихлоридом фосфора, фосфористой или фосфорной кислотами, диметилфосфитом [114, 15] [c.62]

Из проппленглпколя и аммпака под давлением водорода 17,2 МПа (175 кгс/см2) и температуре около 300 °С в присутствии никеля или кобальта получается диметилпиперазин с выходом 52% [70]. При взаимодействии пропиленгликоля с трифенилфосфитом образуются фосфорсодержащие соединения, которые употребляются в качестве стабилизаторов полимеров и являются исходным сырьем для получения негорючих полиуретанов [71]. [c.205]

Для получения фосфорсодержащих катионитов с Р—О—С-связью полимеризацией соединений с функциональными группами чаще всего применяют виниловые и аллиловые эфиры фосфорной, фосфористой и различных алкилфосфоновых кислот. При получении трехмерных полимеров целесообразно использо-вать различные диаллилалкилфосфонаты [131] [c.72]

Пятихлористый фосфор. Долгое время считали, что при взаимодействии нитрилов с пятихлористым фосфором единственной возможной реакцией является а-хлорирование нитрила. Эта точка зрения основана на том, что при действии пятихлористого фосфора на бензилцианид получен фенилдихлорацетонитрил Однако в 1953 г. при исследовании электропроводности растворов пятихлористого фосфора в ацетонитриле было замечено что при длительном хранении из растворов выделяется хлористый водород и образуются легко летучие фосфорсодержащие соединения, по-видимому, продукты взаимодействия нитрила с пятихлористым фосфором. [c.365]

Описаны особенности гомо- и сополимеризации циклоолефи-нов и фосфорсодержащих метакрилатов, способствующие получению продуктов с уникальным комплексом свойств. Приводятся данные о роли сокатализаторов и строении активных центров в ионно-координационной полимеризации диенов. Представлены результаты по синтезам и свойствам поливинилтетразолов, полиок-симов, фуллеренсодержащих и уретановых полимеров. Обобщены исследования по получению высокомолекулярных соединений в неглубоко замороженных растворах мономеров. [c.4]

Р-Ацилвинилфосфониевые соли были с успехом использованы для получения гетероциклических соединений [141]. В этих превращениях замыкание цикла осуществляется путем реакции конденсации по карбонильной группе ацильной функции. Фосфорсодержащая группировка может быть удалена путем гидролиза или использована в дальнейшем для экзоциклических реакций Виттига. Хорошим примером такого рода превращений может служить синтез производных 1,3-тиазола (схема 164). Аналогично, исходя из амидинов, могут быть получены имидазолы. [c.654]

Так, перед минувшей мировой войной выдающийся польский микробиолог Иозеф Парнас, ныне проректор Люблинского университета им. Кюри-Склодовской, был вынужден получать этот радиофосфор воздушной почтой из Сан-Франциско от циклотронной установки Лоуренса через Копенгаген. Он производил при его помощи свои тонкие биологические опыты, полученные же фосфорсодержащие соединения для испытания их на степень радиоактивности вынужден был отправлять опять-гаки в Копенгаген. [c.347]

Описано получение фосфорсодержащих полимеризационносно-собных олигомеров путем окислительного фосфорилирования парафиновых углеводородов и последующего взаимодействия образовавшихся дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот с гидроксилсодержащими непредельными соединениями [c.279]

Другим способом получения огнестойких клеев является модификация эпоксидных и фенольных олигомеров фосфорсодержащими соединениями. Пониженной горючестью отличаются полимеры, содержащие группу МзРз [119]. [c.93]

Дальнейшее изучение реакции пятихлористого фосфора с амидами карбоновых кислот носило случайный и бессистемный характер и не прибавило ничего нового к представлениям Валлаха—Жерара [2—5]. Нескольким другим фосфорсодержащим соединениям, полученным при реакции пятихлористого фосфора с галоид- и галоиднитроацетамидами, также было приписано строение хлорангидридов Ы-дихлорфосфонилиминокарбоновых кислот [4—8,16], и в таком виде они попали во все справочники по органической химии [18,19]. [c.82]

Таким образом, можно считать доказанным, что при действии пятихлористого фосфора на амиды карбоновых кислот проходит фосфазореакция с образованием фосфазосоединений. Схема Валлаха—Жерара, безусловно, неверна, амидхлориды и имидхлориды при действии пятихлористого фосфора на амиды карбоновых кислот не образуются, а фосфорсодержащие соединения, полученные Валлахом, Штейнкопфом и другими исследователями [4—8, 16], в действительности являются не хлор-ангидридами Ы-дихлорфосфонилиминокарбоновых кислот, а трихлорфосфазокарбацилами, которые образуются по общей схеме фосфазореакции [c.88]

Фирма Ш разработала новый метод получения Антразолей, применимый для антрахинонакридонов, которые не могут быть переведены в сернокислые эфиры обычным путем из-за нестабильности сернокислых эфиров или из-за неспособности их к регенерированию исходного красителя на волокне. Акридон обрабатывают хлорокисью фосфора или пятихлористым фосфором до образования фосфорсодержащего соединения (XIII), которое при растворении в водном сульфите или бисульфите дает водорастворимый краситель XIV. [c.1207]

Полимераналогичные превращения. Наличие подвижного водорода у атома азота амидных групп полиамида позволяет осуществлять различные химические превращения путем взаимодействия с хлоран-гидридом и изоцианатами и др. Используя соединения, содержащие фосфор или галогены, можно химически присоединить антипирены к полиамидам и тем самым получить устойчивый к различным обработкам эффект огнезащиты. В основном для химической модификации полиамидов с целью повышения огнестойкости применяются фосфорсодержащие соединения. Описано получение огнестойкого полиамида путем фосфорнлирования хлорангидридами метилфосфиновой кислоты [146. [c.383]

Синтез огнезащищенных ненасыщенных олигоэфиров может быть проведен с использованием фосфорсодержащих соединений, например, диолов и полиолов. Компонентами реакционной смеси могут быть также триалкил-, галогеналкил- и алкиларилфосфиты [111], дихлорангид-риды и эфирохлорангидриды различных фосфорсодержащих кислот. В последнем случае для получения огнезащищенных полимерных материалов с высокой когезионной прочностью и удовлетворительной пленкообразующей способностью можно рекомендовать производные 1,3-апкадиен-1-(тион)фосфоновых кислот, которые после взаимодействия с гликолями образуют реакционноспособные фосфорсодержащие олигоэфиры с двумя и более сопряженными диеновыми группировками [152]. Эти соединения быстро полимеризуются в чистом виде или из растворов и позволяют целенаправленно изменять свойства пленок и покрытий варьированием их исходной структуры. Повышению физикомеханических характеристик получаемых таким образом жестких огнезащищенных материалов способствует также нарушение регуляр- [c.100]

В обобщающей работе Белла и сотр. [55], посвященной инфракрасным спектрам поглощения и спектрам комбинационного рассеяния соединений четырехковалентного фосфора (в частности, фосфатов, арил- и алкилфосфонатов и других соединений), показано, что сдвиг частот связи Р=0 находится в линейной зависимости от величины электроотрицательности других заместителей у фосфора. Характер связи Р=0 меняется от чисто координационной в (СН з) 3 РО до почти тройной в Р зРО. Полученные в многочисленных исследованиях инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния сотен различных фосфорорганических соединений [49—57] подтвердили вывод о том, что данными спектральными методами в основном регистрируется индуктивное влияние заместителей на характер связи Р=0 за счет изменения заряда на атоме фосфора. Однако от этого правила наблюдались и отклонения, которые могут быть истолкованы и по-иному. Так, например, при введении к атому фосфора вместо алкильных заместителей алкоксигрупп отмечались дублетные полосы группы Р=0 [50, 53]. Беллами и Беккер [53] отмечали наличие дублета в спектрах трифенилфосфата, а также фторан-гидридов кислот фосфора (см. также [56 ). Подобные изменения в спектрах амидов фосфорных кислот отмечались Холмстедом и Ларссоном [58]. Более подробный анализ исследований по инфракрасным спектрам фосфорсодержащих соединений дан в обзоре Попова, Кабачника и Маянца [187]. [c.474]

Химические сдвиги фосфорсодержащих соединений впервые наблюдал Найт [69]. Последующие исследования Диккенсона [70], Гутовского с сотр. [71—73], Мюллера с сотр. [74] и других авторов [75-81] показали, что ЯМР может быть с успехом использован как метод исследования физико-химических свойств молекул фосфорсодержащих соединений. В настоящее время в общей сложности уже исследованы десятки и сотни фосфорсодержащих соединений полученные закономерности обобщены в ряде обзоров (см., например, [1, 82, 83]). Характерно, что соединения, содержащие четырехкоординационный атом фосфора, имеют более положительные химические сдвиги по сравнению с соединениями трехвалентного фосфора. В качестве примера в табл. 6 приведены некоторые данные по химическим сдвигам фосфорсодержащих соединений. Из данных этой таблицы видно, что нет никакой прямой зависимости между величинами сдвигов и электроотрицательностью соседних с фосфором заместителей. Скорее, наоборот, в большин стве случаев влияние на химический сдвиг противоположно тому который можно было бы ожидать исходя из соображений электро отрицательностей [82]. Так, например, при сравнении соединений содержащих фосфорильную и тионфосфорильную группы, оказалось что химические сдвиги у первых более выражены [73, 82]. При обсуждении степени я-связанности фосфорильной и тионфосфо-рильной групп было высказано предположение, что увеличение экранирования фосфора в группе Р=0, возможно, связано со смеще- [c.480]

Представляет большой интерес недавно опубликованная работа Лакина и Уайтхита [87], посвященная ядерному квадрупольному резонансу хлорангидридов кислот фосфора (С1 ). В работе был исследован характер мезомерного влияния заместителей (алкильных, диалкиламидных, арильных и алкоксильных групп), связанных с фосфором. Полученные данные сравниваются с данными ЯМР соответствующих хлорангидридов карбоновых кислот, хлор-алканов и сульфохлоридов. Хотя характер влияния заместителей, как видно из данных табл. 7, во всех четырех рядах соединений в общем подобен, для фосфорорганических производных это влияние менее выражено, чем в других соединениях. Снижение способности фосфорсодержащих соединений к передаче сопряжения, как уже отмечалось выше, находится в соответствии с представлениями [c.482]

Из приведенных в табл. 11 (№ 14) данных видно, что замена атома кислорода на атом серы в псевдогалоидной группировке фосфорсодержащих соединений приводит к повышению реакционной способности этих соединений, как правило, в десятки и сотни раз. Особенно подробно за последние годы был изучен щелочной гидролиз аналогов и гомологов систокса и изосистокса [195, 196] (см. табл. 12). Полученные данные еще несколько лет назад привели к предположению, что неподеленная пара электронов атома серы, по-видимому, может в значительно меньшей степени участвовать в сопряжении с реакционным центром, чем неподеленная пара электронов атома кислорода в кислородных аналогах [1951 [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология