Растворимость влияние примесей

Очевидно, что с увеличением содержания добавки до концентрации примесного азота по массе 0,09—0,1 % смачивание графита растет, затем уменьшается, и при 0,3—0,35 % отмечается эффект полного несмачивания. Тесная корреляция полученной зависимости 0ме =f( N) с ходом кривых а = /(С ) и a = f( N) свидетельствует в пользу предположения о влиянии азота на процессы кристаллизации в значительной степени за счет изменения поверхностных свойств расплава. Кроме того, примесь азота влияет и на растворимость углерода в расплаве, что будет рассмотрено ниже. [c.354]

Если вводить в кристалл не донорную, а акцепторную примесь, то в области низких концентраций свойства кристаллов будут такие же, как и в случае донорной примеси. Но когда концентрация акцепторов станет достаточно большой, то при любой температуре условие электронейтральности примет вид Ад ] = / концентрации ионизированных акцепторов и дырок будут расти пропорционально Р а концентрации электронов и ионизированных вакансий будут убывать пропорционально Р (рис. 4.5, виг). Полученный результат соответствует общему правилу взаимного влияния ионизированных дефектов или примесей растворимость (концентрация) ионизированной примеси или дефекта возрастает, когда в кристалле присутствуют ионизированные дефекты противоположного знака и, в свою очередь, повышает концентрацию (растворимость) этого дефекта если же они несут заряды одного знака, то их концентрации (растворимости) взаимно снижаются. [c.187]

Исследуем влияние энергии активации проницания на температурную зависимость Л, при этом примем, что стандартное давление Рст достаточно мало, следовательно, растворимость определяется законом Генри (3.11), а газовая фаза представляет собой идеальную смесь. [c.86]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Рассмотрим влияние электронно-дырочного равновесия на растворимость примеси в твердом теле. Используя доводы, аналогичные приведенным в предыдущем разделе, можно убедиться, что растворимость примеси в кристалле, находящемся в равновесии с внешней фазой, содержащей эту примесь, снижается при наличии другой примеси, ионизующейся подобно первой, и растет, если примесь дает ионы другого знака. Уточним, при каких условиях устанавливается состояние равновесия между кремнием и обладающим донорными свойствами литием, если концентрация последнего во внешней среде поддерживается постоянной. При тех температурах, когда экспериментально возможно достичь равновесия, можно считать, что литий полностью ионизован. Если кремний также содержит акцепторные добавки, например бор, равновесие достигается за счет такой реакции [c.124]

Важнейшим вопросом теории кристаллизации является влияние поверхностей, ограничивающих рассматриваемый объем, на скорость зарождения центров кристаллизации. Не менее существенна роль растворимых и нерастворимых примесей, воздействия ультразвуком, механической вибрацией, магнитными полями и т. п. Растворимые примеси меняют величину о если вследствие этого эффекта поверхностное натяжение уменьшается, то скорость зарождения центров увеличивается и структура твердой фазы оказывается более мелкозернистой. Частицы нерастворимых примесей, изоморфные с твердой фазой, служат катализаторами процесса кристаллизации и, следовательно, также влияют на степень дисперсности зернистого строения поликристалла. Количественный анализ влияния примесей на структуру твердой фазы в больших объемах должен помочь развитию теории модифицирования, которая позволит сознательно подбирать нужную примесь (по ее физико-химическим свойствам и концентрации) для получения желательного распределения зерен в поликристаллическом агрегате по размерам и по расположению в пространстве. Физические [c.248]

Метод непрерывной принудительной перекристаллизации. Множество затравочных кристаллов вводят в зону роста системы, в которой раствор (пар), содержащий примесь, циркулирует по замкнутому контуру, проходя зоны роста, растворения и пересыщения (см. рис. 6.5). В зоне растворения, где температура (или любой другой параметр, повышающий растворимость кристаллизанта) выше, чем в зоне роста, кристаллы, увлеченные потоком раствора, полностью растворяются. Раствор поступает в зону пересыщения, где охлаждается и становится пересыщенным. Далее в зоне роста происходит наращивание затравочных кристаллов, не унесенных потоком жидкости в зону растворения. Состав раствора в такой системе меняется вследствие роста и растворения кристаллов. С течением времени влияние процессов роста и растворения компенсируется, и система приходит к равновесию. [c.253]

В действительности компонент А является смесью А А А — высшие ацетиленовые углеводороды), причем растворимость А в растворителе Q значительно больше, чем А. Компонент А выделяется из растворителя в десорбере 4 путем понижения давления или отдувки инертным газом. Для упрощения примем, что нагрев и отдувка инертным газом оказывают на абсорбцию такое же влияние, как понижение давления. Поэтому можно считать, что давление в аппаратах, например, 2 и 3 связано выражением Р = КРз, где К — коэффициент пропорциональности. Для аппаратов, указанных на рис. VII-34, существует определенное соотношение Pii Р Р Рц, которое при заданном количестве растворителя будет обеспечивать требуемую степень извлечения. [c.350]

Как показывает опыт, в результате гидролиза, либо вследствие воздействия щелочных реагентов здесь возможно образование не только простейших гидратов окиси хрома, но и более сложных соединений, состоящих из гидроокисей или основных солей хрома и других мета тлов-приме-сей, присутствующих в электролите. При этом в первую очередь образуются те соединения, растворимость которых наименьшая. Так, например, pH гидратообразования Сг(ОН)з из чистых хроматных растворов, содержащих 100 г/л СгОз и 9 г/л СгЗ+, было определено равным 5,9. В случае присутствия в том же растворе 5 г/л АР+ pH начала возникновения твердой фазы снижалось до 4,5, а при содержании 10 г/л РеЗ+ — до 2,8. Полученные результаты находятся в полном согласии со значением pH гидратообразования для этих металлов-примесей [16]. Опыты показали также, что pH образования гидроокиси меди, никеля, кальция, магния лежит выше pH образования Сг(ОН)з, в связи с чем их гидраты не выпадают вместе с труднорастворимыми соединениями хрома. Поэтому названные примеси не оказывают существенного влияния на процесс осаждения хро.ма. Накопление анионов С1 , 5,04 и других также не оказывает заметного действия на pH гидратообразования. Наличие органических примесей увеличивает содержание в электролите трехвалентного хрома. Подобный результат можно объяснить тем, что находясь в сильно окислительной среде хромовой ванны, молекулы органических веществ окисляются, восстанавливая при этом Сг до СгЗ+. В результате у катода создается повышенная концентрация трехвалентного хрома. В связи с этим было обнаружено, что органические примеси молекулярного строения оказывают вредное влияние на качество хромовых покрытий, обусловливая образование т ем-ных полос, налетов крупных пор, иногда доходящих до основного металла. Подобные вещества наиболее часто [c.49]

Влияние примесей воды в неполярном или слабополярном элюенте на удерживание и селективность разделения на колоннах с силикагелем описано в работах [434—437]. Для получения воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте [434]. Изменением концентрации воды в элюенте можно регулировать удерживание, а также создавать условия для осуществления линейной изотермы сорбции, т. е. для получения симметричных пиков. Однако на практике встречаются трудности для создания постоянной концентрации воды в элюенте во-первых, практически все элюенты, даже алканы, в той или иной мере содержат примесь воды, во-вторых, любые изменения условий разделения (температуры, состава элюента) приводят к нарушению равновесия в колонне, а из-за плохой растворимости воды в углеводородных элюентах равновесие вновь устанавливается медленно (несколько часов). [c.210]

Из приведенных зависимостей видно, что оба выражения имеют максимум при определенном значении Т, Поскольку в выражение (14.1.1.6) АТ входит в степени 2, то максимум для должен быть сдвинут в область более низких температур. Для специально поставленных опытов закономерности процесса кристаллизации, предсказываемые теорией, подтверждаются на трифе-нилхлорсилане (см. рис. 14.1.1.4). К сожалению, для большинства веществ расчет V, и Vg дает только качественное согласие с экспериментом, что связано с неопределенностью значений коэффициентов и энергий акгивации, входящих в выражения (14.1.1.6) и (14.1.1.7). В действительности характер поведения многих веществ на стадии кристаллизации очень различается. Большое влияние на образование зародышей и рост кристаллов оказывают примеси. Присутствие механических примесей в виде мельчайших (микронных или субмикронных) взвешенных частиц в расплаве может сдвинуть процесс кристаллообразования в сторону меньшего переохлаждения. Последнее объясняется в [78] тем, что работа образования зародышей на готовой поверхности раздела меньше, чем работа образования в гомогенном объеме расплава. В то же время механизм образования зародышей в присутствии растворимых примесей совершенно иной. Растворенные примеси препятствуют возникновению зародышей, поскольку основное вещество в данном случае стремится оттеснить молекулы примеси и на границе зародыша их концентрация возрастает, что и требует уже большей величины переохлаждения. Различное влияние примесь оказывает и на скорость роста кристаллов. Присутствие примеси в расплаве, как правило, приводит к снижению скорости роста за счет возникновения дополнительного препятствия [81, 82]. Иногда она оказывает катализирующее действие [83] за счет дополнительного увеличения удельной поверхности растущего кристалла или за счет возникновения концентращюнного переохлаждения вблизи его поверхности. [c.304]

К другим элементам, обычно входящим в состав аустенитных нержавеющих сталей, относятся Мп (1—2 %), С (0,03—0,25%), N (0,02—0,30%) и Si (1—3%), Р (часто присутствует как загрязняющая примесь). Влияние марганца на стойкость аустенитных сталей против КР может быть различным. Наименее сом1штель-ные эксперименты [66] не показали никакого эффекта. [81], но за пределами обычного диапазона 1—2% наблюдались случаи как положительного, так и отрицательного влияния марганца [66, 68, 69, 82]. Есть данные о том, что при испытаниях во влажных условиях концентрации марганца >3% снижают стойкость против КР [83]. Эксперименты в газообразном водороде при еще более высоком содержании марганца в стали показали явный отрицательный эффект [39, 84]. Добавки марганца, часто предназначенные для замещения никеля, вводятся с целью повышения растворимости азота и, следовательно, потенциальной упрочняемости сплава. Поэтому наблюдаемые эффекты могут быть отчасти связаны с усилением планарности скольжения, вызываемым азотом, как будет показано ниже. Кроме того, марганец повышает ЭДУ в меньшей степени, чем никель. Очевидно, необходимы дополнительные исследования влияния марганца на стойкость аустенитных сталей против как КР, так и водородного охрупчивания. [c.70]

Если примеси растворимы в жидкой фазе и нерастворимы в кристаллической, или же они не являются поверхностно-активным веществом, то их влияние на процесс зарождения можно представить с.т1едующим образом. У границ зародыша по мере его роста вытесняемые молекулы примеси образуют слой с повышенной концентрацией примеси. В дальнейшем, если скорость диффузии молекул примеси в основной объем расплава велика, то такая примесь будет мало влиять на процесс зарождения кристаллов. В противном случае, это влияние может быть значительным. [c.57]

Неорганические примеси, имеющие общий ион с основной солью, в данном случае увеличивают и абсолютное, и относительное предельное пересыщение растворов азотнокислого калия. В присутствии NaNOg при его концентрации около 3 г-экв./д абсолютное предельное пересыщение возрастает примерно в 2 раза, а относительное — в 4. Изменение происходит более резко. Влияние этой примеси, как видим, главным образом связано с ее высаливающим действием. Растворимость азотнокислого калия в ее присутствии понижается, в то время как величина предельной концентрации изменяется сравнительно мало. Не имеющая общего иона с KNO3 примесь хлористого натрия несколько повы- [c.58]

Примеси других металлов в олове вызывают понижение степени анодной а.ктивности при электролизе,. и пассивное состояние оловянного анода в этом случае наступает при Оа более низких, чем анода, свободного от прим.есей. Особенно сильное влияние на пассивирование оловянных анодов оказывает примесь в них овинца в количестве более 0,1%. В этом случае в электролит с анода одновременно переходят 5п + и РЬ2+. Так как растворимость РЬ804 в сернокислом электролите крайне незначительна, то уже при сравнительно низкой анодной плотности тока легко достипается пересыщенный относительно РЬЗО [c.160]

На стойкость алюминия особенно сильное влияние оказывают часто встречающиеся примеси железа и меди. Железо содержится в алюминии обычно в больших количествах, чем медь на этом основании оно рассматривается как наиболее вредная примесь. Вследствие малой растворимости железа в алюминии (при 500°С растворяется 0,005% железа), оно находится главным образом в гетерогенном состоянии, — в виде фазы РеАЬ, более благородной, чем алюминий поэтому в данном случае гомогенизирующая термообработка невозможна. Даже небольшое содержание железа значительно снижает стойкость алюминия высокой чистоты так, в воде, очищенной пермутитом, и в растворе хлорида натрия коррозионно стоек алюминий, содержащий до 0,07%, а в рас- творе соды — до 0,014% железа. Так же вредна примесь железа и в алюминиевых сплавах. Исключение составляет алюминиевый [c.507]

Несмотря на кажущуюся простоту реакции и удобные условия ее проведения в однородной среде — спиртовом растворе, в котором растворимы н исходные материалы и продукт реакции, это превращение тем не менее принадлежит к числу очень тонких процессов, требующих тщательного наблюдения во избежание осложнений крайне нежелательными побочными реакциями. В самом деле, исходным веществом является соедине1П1е, содержащее, кроме достаточно подвижного галоида, еще и нитрогруппу. Последняя в щелоч-тюй среде может подвергнуться восстановительному воздействию со стороны спирта (не исключается и катализирующее влияние Л)еталла стенок реакционного аппарата), в результате чего может образоваться более или менее значительная примесь продуктов вос-стапоь леиия, преимущественно азоксисоединения и, далее, амина, например [c.410]

Для оксидирования алюминия и его сплавов в качестве электролита обычно прим-еняют 15—20-процентный раствор серной кислоты. При большей концентрации кислоты уменьшается скорость образования пленки и увеличивается ее пористость. Большое влияние на формирование оксидного слоя окааывают температура электролита и плотность тока, при которой ведется оксидирование. С повышением температуры значительно возрастает скорость растворения окиси алюминия в кислоте. Повышение анодной плотности тока увеличивает скорость образования оксидной пленки (фиг. 5). Но применение чрезмерно высокой плотности тока вызывает местный перегрев электролита, а это, в свою очередь, приводит к интенсивному растворению пленки, а иногда и к растравливанию металла (фиг. 6). Толщина пленки увеличивается почти пропорционально количеству электричества, пропущенному через металл. Однако по достижении ею некоторой толщины начинает сказываться местный разогрев и растворимость окисла в электролите повышается, что приводит к снижению скорости наращивания пленки. На чистом [c.21]

Система АЬОз— РегОз. Исследование образцов с различным соотношением компонентов, полученных совместным осаждением аммиаком из смеси растворов азотнокис-Рис. 3.9. Влияние соотношеппя компо- лых СОЛеЙ, ПОказаЛО, нентов в алюмохромовых образцах что В процессе ПрИГО-на содержание примесей СОз и Ма+, товления между окислами происходит взаимодействие, в результате которого образуются твердые растворы [38, 39]. Растворимость РегОз в у-А1гОз и АЬОз в а-Ре Оз ограничивается содержанием около 10 мол.% компонента, присутствующего в меньшем коли честве. Образцы с промежуточным соотношением ком понентов, прокаленные при 600 и 750°С, двухфазны содержат твердые растворы обоих составов про каленные при более низких температурах, показыва ют только одну фазу — твердый раствор РгОз в - -АЬОз Установлено также, что примесь РегОз понижает темпе ратуру фазового превращения " -АЬОз в а-форму обра зец, содержащий только 8 мол. % РсгОз, состоит из а-АЬОз уже после прокаливания при 1000°, в то время как чистая АЬОз сохраняет структуру у-формы даже при 1100°. [c.184]

При глушении эмалевых стекол двуокисью циркония ни газовая атмосфера плавильной печи, ни малая загрязненность сырья практически не оказывают отрицательного влияния на высокую белизну и цвет покрытий I 1. Определенная ограниченность приме-йения 2Юа в качестве глушителя в настоящее время объясняепя главным образом ее большой растворимостью в силикатных расплавах, особенно при повышенных температурах обжига изделий. [c.128]

Большое значение имеет модифицирующее влияние примесей. Так, добавка нитрата магния способствует кристаллизации азотнокислого аммония в виде дендритов. Кристаллы такой формы не способны образовывать прочные кристаллические мостики между частицами. Следовательно, в пргсутствии примеси нитрата магния слеживаемость селитры будет ниже [1]. Таким же образом на модификационные превращения нитрата аммония влияет нитрат магния. Действие добавок объясняется по-разному. Оно может быть связано с высаливанием нитрата аммония, т. е. со снижением его растворимости в присутствии примесей. Примеси могут избирательно адсорбироваться на гранях кристаллов, изменяя их форму. Наконец, влияние примесей может быть обусловлено образованием твердых растворов и химических соединений. В частности, введение в плав селитры аммония влечет за собой снижение слеживаемости за счет образования двойных солей типа МН4МОз (МН4)25 04 [4]. Полагают, что подобные соединения увеличивают вязкость содержащегося в гранулах маточного раствора. Это в свою очередь затрудняет выход раствора на поверхность частиц и способствует цементированию гранул. Примесь сульфата аммония затрудняет фазовое превращение азотнокислого аммония при 32,3 °С. [c.204]

Очистка. Если жирные спирты, применяемые для сульфоэтерификации, содержат пеэтерифицирующиеся примеси, то последние, не изменяясь во время реакции, будут присутствовать в конечном нейтрализованном продукте наряду с непрореагировавшим спиртом или олефином. Небольшие количества таких примесей (до 5% общего количества активного сульфата) обычно не оказывают вредного влияния, в некоторых случаях могут быть даже полезными. Однако иногда их удаление является желательным, особенно если они присутствуют в больших количествах. В конечном продукте содержится также примесь неорганических солей, образующихся при нейтрализации щелочью избытка сульфоэтерифицирующего средства. Удаление их часто также является желательным, в особенности если имеются в виду некоторые специальные цели применения (косметические моющие средства, шампуни, растворимые в маслах эмульгаторы и т. п.). [c.61]

Авторы неправильно и противоречиво излагают вопрос о строении адсорбционных слоев поверхностноактивных веществ, смешивая понятия их фазового состояния и степени ориентации адсорбирующихся молекул. Адсорбционные слои в растворах молекулярно-растворимых поверхностноактивных веществ (т. е. средних членов гомологических рядов кислот, спиртов и др. — до С12) всегда имеют газообразный характер, так как короткие углеводородные цепи образующих их молекул проявляют относительно слабое боковое взаимолействие друг с другом, даже в насыщенных слоях, в которых имеет место весьма совершенная вертикальная ориентация. Таким образом, условия для образования конденсированных слоев на поверхностн растворов молекулярно-растворимых веществ, особенно на границе двух жидких фаз, отсутствуют. В водных растворах мыл и синтетических моющих средств резкое усиление гидрофильных свойств молекул под влиянием сильно полярных ионизированных групп (или большого числа неионизированных групп) также вызывает значительное ослабление бокового взаимодействия цепей в адсорбционных слоях. Поэтому эти адсорбционные слои даже у самых высоких гомологов (С(8—Со ) при любой степени насыщения (и, следовательно, молекулярной ориентации) в отличие от монослоев нерастворимых гомологов спиртов, кислот и др. имеют газообразный характер. См. Н. К. Адам, Физика и химия поверхностей, Гостехиздат, М.—Л., 1947, гл. П1, а также А, Б. Таубман, ДАН. 74, № 4 (1950). — Прим. ред. [c.278]

Гидротропное действие свойственно веществам средней полярности, хорошо растворимым в воде и органических растворителях, например, фенолу, циклогексанолу, пиридину и др., и хотя оно проявляется в растворах значительно ббльших концентраций, чем солюбилизация, его роль может быть весьма существенной. Так, растворимость ароматических углеводородов (бензола, ксилола, скипидара) в 10 /о-ном растворе олеата натрия по сравнению с водой возрастает с / ,1% до 7—10 /о. Добавка же к этому раствору равного количества фенола вызывает повышение растворимости еще в 10 раз Поэтому явления гидротропии и солюбилизации могут играть существенную положительную роль в моющем действии, особенно на той его стадии, когда необходимо предохранить стабилизованные (эмульгированные или пептизированные) частицы загрязнений от обратного оседания на твердую поверхность. Гидротропное действие лежит в основе активирующего влияния на растворы моющих средств добавок органических растворителей. См., например, П. С. ПанютиниМ. М. Минин, Взаимная растворимость бензина и спирта в присутствии стабилизаторов, Геолнефт-издат, М. — Л., 1934.— Прим. ред. [c.306]

Винилит 80 приготовляется в виде раствора этой смолы в толуоле и обычно содержит около 50% твердых веществ. Пленки этой С.МОЛЫ не подвержены влиянию влажности и противостоят действию довольно концентрированных кисло г (20%-ных), щелочей и растворов солей. Поэто.му винилит 80 применяется в качестве защитной замазки для Пористых предметов, как картон, гипс, ткани. Винилит 80 не сов.местим с нитроцеллюлозой и не может поэтому применяться вместе с ней. Эта смола растворима в ароматических углеводородах и сложных эфирах, не растворима в парафиновых углеводородах и спиртах. Применяется.для предохранительных покрытий и пропитки. Винилит 80 приме.няется без Пластификаторов или с таковыми. Ом труднее пристает к металлу, че.м винилит А, поэтому, когда он применяется в качестве защитного покрытия, его наносят на грунтовке. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология