нитро, ВНЗ кольца

Заместители в ароматическом кольце бензолсульфохлорида, оттягивающие электроны, снижают скорость реакции [243]. Однако наблюдаемый эффект сравнительно невелик иодород = 1,00 п-иод = 0,66 п-бром = 0,52 п-хлор = 0,50 /г-нитро = 0,064. [c.457]

Тиофен и его производные встречаются в средне- и высококипящих фракциях нефти. Это химически малоактивные, устойчивые к нагреванию соединения, чем, видимо, объясняется наличие серы в пиролизных смолах и нефтяном коксе. Соединения, содержащие тиофеновое кольцо, хорошо растворяются в серной кислоте и сульфируются, при взаимодействии с концентрированной азотной кислотой тиофеновое кольцо не нитруется, а окисляется до воды, углекислого газа и серной кислоты. [c.197]

Своеобразно получаются некоторые а м и н о п р о и з в о д н ы е гомологов пиримидина они образуются при полимеризации алифатических нитрилов под влиянием натрия. Объяснить их возникновение можно таким образом, что из трех соединяющихся с образованием кольца молекул нитрила одна реагирует в виде производного амино-ацетилена СНз—С= СН=С—ЫНг [c.1034]

Помимо незамещенных ПАУ, существует большое число полицик-лических соединений, содержащих различные функциональные фуппы в кольце или в боковой цепи (нитро-, амино-, сульфопроизводные, спирты, [c.83]

Пиразол — слабое основание, обладающее свойствами ароматических соединений. Он легко галогенируется, сульфируется и нитруется в 4-е положение кольца. Из производных пиразола наибольший интерес представляет его кетон — пиразолон-5 [c.366]

После удаления нитрит-ионов из раствора обнаруживают нит-рат-ионы, восстанавливая их до аммиака или используя реакцию образования бурого кольца. [c.194]

В области 1800—1400 см могут находиться частоты колебаний бензольного кольца, карбонильных, карбоксильных, ангидридных, нитро- и нитрозо-групп, колебания связи С=С, деформационные колебания СН, ЫН и др. [c.202]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Объясните влияние заместителей в бензольном кольце на основность аминогруппы в следующих соединениях а) п-нитро-анилин б) л1-нитроанилин в) п-толуидин г) л<-толуидин д) и-ани-зидин е) л(-анизидин. [c.151]

Имеется немало данных о реагентах, участвующих в различных реакциях электрофильного замещения, перечисленных выше. В результате детального изучения реакции нитрования установлено, что процесс осуществляется путем атаки на ароматическое кольцо нитроний-катиона (N02+). Он образуется в нитрующей смеси при взаимодействии азотной и серной кислот [c.53]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

В отличие от нитро- и сульфогрупп атом хлора в бензольном кольце уменьшает скорость дальнейшего хлорирования очень мало— всего в 7—8 раз. Поэтому при хлорировании бензола реакция образования хлорбензола в чистом виде идет только в самом начале процесса (см. схему на стр. 108). [c.107]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидиновое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопропилгексагидропири-мидина [c.131]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Колонна представляла собой вертикальный цилиндрический аппарат с насадкой из колец Рашига. В связи с остановкой циркуляционного насоса прекратилась подача раствора карбоната аммония в колонну. Этот факт оставался йезамеченным обслуживающим персоналом в течение 2 ч, т. е. до тех пор, пока из колонны не стали обильно выходить окислы азота. После этого включили аварийную подачу аммиачной воды в колонну через байпас и прекратили подачу газообразного аммиака в контактные аппараты окисления аммиака. Поскольку в течение 2 ч в верхнюю часть колонны не поступал раствор карбоната аммония, оставшийся на кольцах насадки нитрит аммония начал разлагаться. Разложение началось в нижней части колонны примерно через час после оста- [c.93]

Обычно хромит меди способствует гидрированию карбонильной группы в альдегидах, кетонах и сложных эфирах в соответствующие спирты. При этом гидрируется карбонильная группа, частично гидрирукугся двойные связи С=С, а бензольные кольца не гидрируются совсем. Но если наряду с карбонильной группой в молекуле имеются нитро-, нитрозо-, 1щано-, оксиимино- или пиридиновые группы, то они также гидрируются /1/. [c.232]

Концентрированная азотная кислота нитрует ароматики в кольцо, а разбавленная - в боковую цепь (по Коновалову), [c.72]

Реакции называются последовательно-параллельными, если одно из исходных веществ принимает участие как в реакциях образования, так и в реакциях расходования промежуточных веществ. Примерами таких реакций могут служить процессы последовательного галоидирования, нитрования и др. Например, при действии нитрующей смеси НМ0з+Н2504 на толуол происходит последовательное замещение атомов Н в ароматическом кольце на группы N02— с образованием моно-, ди- и тринитротолуола. [c.211]

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоедипения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоедпнений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно 1щут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой (удельный вес 1,40—1,45) при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично [c.86]

Видно, что при этом образуются, главным образом, пара- и орто-шомеры. А нитробензол при таком бромировании почта нацело превращается в А1ета-изомер, т.е. нитрю-группа в ароматическом кольце оказывает л(ета-ориентирующее влияние на вступающий э.лектрофил [c.169]

Таким образом, в случае а у ато.мов углерода в положениях 9. н 4, т. е. в орто-и пара-положениях, создается избыток электронов в случае же 6 паибольщая электронная плотность остается у С-атома, находящегося в положении 3, т. е. в мета-положении. Поэтому катионы, действующие на такие замещенные и поляризованные бензольные кольца, вступают в случае а преимущественно в орто- н пара-положения, а в случае б — в мета-положеиие. При нитровании производных бензола смесью азотной и серной кислот нитрующее действие оказывает ион нитрония [N02]+, который н вступает в бензольное ядро. Он образуется в смеси коицеитрированпы.ч азотной и сер-1ЮЙ кистот в результате следующей реакции [c.517]

Пиразольное кольцо устойчиво по отношению к перманганату, при действии серной кислоты — сульфируется, а при действии азотной кислоты — нитруется. 4-Аминониразол, получающийся при восстановлении [c.1004]

Многочисленные ароматические производные 1,3,5-триазина могут быть иолучены иутем полимеризации ароматических нитрилов. В то время как алифатические нитрилы иногда полимеризуются до пиримидиновых соединеиий (кианметин и др., стр. 1034), три молекулы ароматического нитрила иод влиянием, иапример, концентрированной серной кислоты, хлористого водорода и,ли натрня образуют триазиновое кольцо [c.1052]

Все эти соединения могут быть получены синтетическим путем, и поэтому их строе11ие не вызывает никаких сомнений. Диметиловый эфир морфола синтезируют по методу, разработашгому Пшорром. Для этого 2-нитро-3,4-диметоксибензальдегид конденсируют с фенилуксусной кислотой, полученную 2-нитро-3,4-диметокси-а-фенилкоричную кислоту (I) восстанавливают до соответствующего аминосоединения, превращают в диазосоединение (И) и обрабатывают медным порошком. При этом происходит замыкание кольца с образованием 3,4-диметоксифенантрен- [c.1111]

Выщелачивание повторить 3—4 paga, каждый раз наливая указанное количество кипящей воды, размешивая раствор н декантируя его после отстаивания. После последнего выщелачивания весь осадок, содержащий оксид свинца, перенести вместе с раствором на фи льтр и промыть 2—3 раза горячей водой. Фильтрат, содержащий нитрит калия и непрореагировавший нитрат калия, перелить в фарфоровую чашку и упарить на водяной бане до объема не более 25—20 мл. После охлаждения раствор нитрита калия осторожно слить в другую фарфоровую чашку. Кристаллы непро-реагировавшего нитрата калия перенести на воронку Бюхнера, удалить остатки жидкости и, высушив между листами фильтровальной бумаги, сдать лаборанту. Раствор нитрата калия в чашке выпарить досуха на водяной бане, после чего чашку поместить на кольцо штатива на сетку и полученную массу расплавить на сильном огне. Горячий расплав осторожно вылить на железный лист. По охлаждении разбить полученный плав на кусочки, взвесить и определить выход KNOa по свинцу (в %). [c.155]

Спектры ЯМР показали полную эквивалентность всех протонов в молекуле. Недавно синтезирован аннулен — углеводород СхвНха, отвечающий правилу Хюккеля при /г = 4. По своим химическим свойствам он оказался ароматическим соединением, поскольку может нитроваться, ацетилиро-ваться. Обнаружено, что молекула аннулена обладает поразительной особенностью шесть атомов водорода в ан-нулене повернуты внутрь кольца, и существует криптомерный переход, при котором внутренние атомы водорода становятся внешними, а шестерка внешних переходит внутрь цикла [c.83]

Так, хлористый бром С1 — Вг поляризован так, что на более электроотрицательном хлоре сосредоточена избыточная плотность электронов. Если галоидирование бензола представляет собой нуклеофильный процесс, то в результате реакции должен возникнуть хлорбензол. Поскольку галоидирование при помощи С1Вг приводит к бромзамещенным, следует предположить электрофильную атаку кольца положительно заряженным бромом. Показано также, что в смеси азотной и серной кислот нитрующим агентом является катион нитрония N02- [c.234]

Будучи сильным эл ктроноакцепторным заместителем, нитро-пруппа активно в.шяет на группы, находящиеся в о- и п-положенЕях бензольного кольца. Например, хлор в орто-положении относительно нитрогруппы достаточно легко замещается на алкокси- и аминогруппу [c.151]

Так, в пикрилиодиде длины связей С—N для о- и /г-нитро-групп заметно отличаются друг от друга [23]. Межатомное расстояние а составляет 1,45 А, тогда как расстояние Ь равно 1,35 А. Такое различие можно объяснить тем, что атомы кислорода и-нитрогруппы располагаются в плоскости бензольного кольца и находятся с ним в состоянии резонанса, поэтому связь Ь имеет частично двойной характер, тогда как атомы кислорода о-нитрогруппы из-за соседства с объемным атомом иода вынуждены располагаться вне плоскости. [c.60]

Поскольку соли нитрония, для которых присутствие иона нитрония точно установлено (рентгеноструктурным анализом), нитруют ароматические соединения, следовательно, этот ион атакует ароматическое кольцо. [c.336]

Нитрены могут присоединяться и к ароматическим кольцам, давая продукты расширения цикла, аналогичные упоминающимся в разделе, посвященном реакции 15-49 [613]. Нитрено-иды могут также присоединяться к связям С = Ы и С = 0, давая диазириднны и оксазираны соответственно [614]. [c.233]

Химические свойства. Фуран, его гомологи и производные обладают ароматическими свойствами, однако фурановое кольцо не имеет такой прочности, как бензольное или некоторые другие гетероциклические кольца. Почти не изменяясь от ш,елочей, он легко разрушается сильными кислотами и окислителями. Для него характерны реакции замещения, но при соблюдении определенных условий. Например, азотная кислота разрушает фуран, поэтому прямое его нитрование невозможно. Применяют более мягкий нитрующий реагент — ацетилнитрат (образуется при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой) в пиридиновом растворе [c.415]

В отличие от этого диазотированный 2-нитро-л-толуидин при нагревании со спиртом в сильнокислой среде образует л1-нитрото-луол с выходом 70 %. Таким образом, гомолитическая реакция облегчается влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Течение этой реакции подавляется действием кислорода воздуха и ингибиторов свободных радикалов. [c.258]

Нитрование. Прн действии на бензол нитрующей смеси (смесь концентрированных азотной и серной кислот) происходит замещение водорода в кольце бензола на группу N02 этот процесс называется нитрова- [c.340]

Анализ наблюдаемой спектральной динамики показал, что фотоизомеризация незамещенных спиросоединеиий осуществляется по единому синглетному механизму Предложена кинетическая схема фотоизомеризации этих соединений, включающая в себя внутреннюю конверсию Зз —>8], разрыв связи между спироатомом и атомом кислорода и образованием цис-цисоидного изомера в возбужденном синглетном электронном состоянии 8ь неадиабатический переход цис-цисоидного изомера из возбужденного в основное электронное состояние 8о и разворот молекулы вокруг связей открывшегося кольца с образованием формы В. При этом впервые удалось наблюдать поглощение цис-цисоидного изомера в электронно-возбужденном состоянии При переходе к нитро-СНО и БИС-оксазинам механизм реакции фотоизомеризации кардинально меняется в механизме реакции участвует триплетный путь Определены константы скорости всех внутримолекулярных процессов, наблюдаемых при фотоокрашивании исследуемых соединений. [c.11]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

Замещающие группы не только направляют (ориентируют) второй заместитель, но и оказывакет влияние на подвижность атомов водорода, связанных с бензольным кольцом. Заместители второго рода уменьшают подвижность этих атомов, а заместители первого рода усиливают ее. Так, гомологи бензола, например толуол и ксилол, нитруются легче, чем сам бензол. [c.443]

Это наблюдение позволило разработать еще один эффективный способ синтеза пимелиновой кислоты, состоящий в том, что бутадиен конденсируют по Дильсу — Альдеру с акрилонитрилом и образовавшийся нитрил циклогексен-З-карбоновой-1 кислоты X подвергают щелочному гидролизу и расщеплению при этом двойная связь перемещается в положение, сопряженное с карбоксильной группой,. а затем происходит расщепление кольца (механизм см. 14.28) [c.67]

Индукционный эффект заместителей. — Заместитель, уже имеющийся в бензольном кольце, часто заметно влияет на легкость прогекания любой из перечисленных пяти реакций электрофильного за)к1ещения. Некоторые группы уменьшают активность или дезактивируют бензольное кольцо в отношении последующего замещения, а другие группы обладают активирующим эффектом и делают возможным протекание замещения в более мягких условиях, чем те, которые требуются для замещения самого бензола. Так, бензол можно нитровать смесью концентрирозанных азотной и серной кислот при 60 °С, но для превращения нитробензола в динитробензол требуется примене- [c.137]

Так как резонансная стабилизация возможна только для структур с одним и тем же порядком и располс жением атомов, во всех структурах атомы лежат в одной плоскости. Эффект резонанса в нитробензоле приводит к тому, что положительно заряженные центры размещаются в орто- и пара-положениях, и, таким образом эти положения становятся особенно недоступными для электро( )ильных агентов мета-угле-родные атомы дезактивируются в результате индукции, как и остальные атомы кольца, но они представляют собой по крайней мере более доступные для атаки места, чем орто- и пара-положения. Так, нитробензол нитруется с трудом из-за индукционного отталкивания N0 , и при этом набл одается мета-ориентация вследствие резонанса. Аналогично можно объяснить более слабое направляющее влияние менее сильных электроне притягивающих карбонильных функций (формула I), поскольку раздеяение зарядов в карбонильной группе (формула И) усиливается в результате распределения положительного заряда в кольце, затрудняющегэ электрофильное замещение (формула П1) [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология