Бромиды электрохимическое

Окислителем всегда служит электрохимическая система с более высоким значением электродного потенциала. Поскольку здесь (р значительно больше, чем ipi, то практически при любых концентрациях взаимодействующих веществ бромид-ион будет служить восстановителем и окисляться диоксидом свинца реакция будет самопроизвольно протекать слева направо. [c.281]

Составьте уравнения электрохимических реакций на инертных электродах и общие уравнения электролиза расплавов а) бромида калия б) гидроксида цезия в) гидрида лития г) смеси фторида и хлорида натрия. [c.255]

Ускорение роста трещин хлоридами, бромидами и иодидами сильно зависит от металлургических, механических, электрохимических параметров, а также от параметров среды, которые должны контролироваться, чтобы получить надежные количественные ха рактеристики при испытаниях на КР. Эффекты при ускорении КР галоидными ионами от большинства вышеуказанных параметров являются связанными между собой, делая процесс КР высокопрочных алюминиевых сплавов в водной среде галоидных ионов предельно сложной проблемой. Сложность данной проблемы только сейчас становится ясной в результате проведения количественных экспериментов на КР. Несколько частных примеров таких результатов приводятся ниже. [c.200]

Рис. 11. Типы экспериментально наблюдаемых изменений. На осн абсцисс — величина электрохимического потенциала, на оси ординат— потенциала бромид-селективного электрода [114]. о — предельный цикл б — двойной предельный цикл в — эндогенный хаос г — хаос типа винта.

На основании результатов, полученных при восстановлении этил бромида (сч. выше), показано, что суммарная электрохимическая реакция может привести к различным продуктам в зависимости от скорости протонирования промежуточных частиц, образующихся на электроде. В некоторых случаях двойной слой может влиять на стереохимию продуктов, образующихся в ходе электрохимической реакции [60] (см гл. 29), [c.70]

Например, при анализе фенолов или ароматических аминов в анализируемый раствор вводят бромид калия. На платиновом электроде происходит электрохимическая реакция [c.262]

В случае ионофоров с различными катионами-кислотами и одним анионом появление нормальных рядов следует ожидать в кислотных растворителях, практически не сольватирующих либо весьма слабо сольватирующих катионы. Действительно, сила ацетатов щелочных металлов в абсолютной уксусной кислоте повышается в ряду Ь1+ — Ма+—К+ (величины р/(д равны соответственно 5,43 5,03 и 4,50). Аналогичная картина наблюдается в случае бромидов щелочных металлов в жидком ЗОг в том же ряду катионов величины р/(д равны соответственно 4,57 4,32 и 3,85. Однако, поскольку в электрохимической практике гораздо чаще применяются электронодонорные (основные) растворители, соответственно чаще встречаются аномальные ряды, в которых сольватация катиона-кислоты уменьшается с увеличением кристаллографическое го ионного радиуса. [c.50]

Так получают хлориды и бромиды. Иодиды получают из ацилхлоридов реакцией замещения хлора на нод. Аналогично получают ацил-фториды. Фториды перфторкарбоновых кислот образуются прн электрохимическом фторировании кислот. [c.567]

В большинстве реакций электрохимического окисления гипогалогенитами в качестве электролита применяют раствор бромида кальция с угольными электродами. Детали проведения процесса рассмотрены ниже. [c.349]

Например, к этому типу реакций относится электрохимическое осаждение металла из раствора бинарной соли этого металла, а также растворение. Сюда причисляется равным образом разряд ионов с выделением газов, таких как Hj, О2, I2, а также образование Btj и I , если в электролите растворены только бинарные кислоты, основания или хлорид, бромид или иодид. [c.412]

В отличие от хлора и фтора, свободные бром и иод получают химическим способом (путем воздействия хлора на раствор бромидов или иоди-дов). Электрохимический способ используют для производства из растворов бромидов или иодидов солей соответствующих кислородсодержащих кислот— броматов и иодатов. Реакции эти аналогичны реакциям получения хлоратов [уравнения (19.28) — (19.31)] и протекают с промежуточным образованием гипобромитов или гипоиодитов. [c.374]

Электролизу подвергаются растворы галогенидов, например бромида калия, в жидком аммиаке. На электродах и в объеме раствора. протекает ряд электрохимических и химических реак- [c.140]

Показана возможность применения жидкого аммиака как среды для электровосстановления цианпиридинов [194], пиридина [195] и электрохимического алкилирования хинолина [196]. Во всех случаях электролитом служит бромид калия, а в последнем случае — и бромид тетраэтиламмония. В качестве электролитов для безводных растворов жидкого аммиака могут использоваться ацетат, нитрат и хлорид аммония, нитрат лития. [c.141]

Из числа практически важных процессов следует отметить и электрохимическое окисление диацетон-/-сорбозы в диацетон-2-кето- -гулоновую кислоту — полупродукт в процессе получения аскорбиновой кислоты. Исходная диацетон-2-сорбоза подвергается окислению на графитовом аноде при электролизе водного раствора бромида натрия в присутствии никелевого катализатора [50-55] [c.11]

Некоторое внимание в последнее время уделялось вопросам бромирования алифатических [177, 178], циклоалифатических [179] и ароматических [180] соединений. С высокими выходами можно осуществить электрохимический синтез трибромметана [177] и четырехбромистого углерода [178], используя в качестве электролита растворы бромидов. В отличие от рассмотренного выше процесса хлорирования электрохимическое бромирование [c.24]

Некоторое представление о роли природы материала анода в процессах электрохимического бромировании можно получить из данных, полученных при исследовании брой ирования ацетона в 20%-ном растворе бромида натрия при 20—22 °С и анодной плотности тока 0,1 А/см [74] [c.350]

Описаны условия электрохимического бромирования бромиДа тетраметил- и тетраэтиламмония [76]. Электролизу в электролизере с диафрагмой подвергается раствор, содержащий в анодном пространстве 4—5% бромида тетраалкиламмония, а в катодном 50 ч. бромида тетраалкиламмония, 516 ч. ацетонитрила и 100 ч. метилбромида. На свинцовом катоде при 40—50 °С протекает реакция образования тетраметилсвинца с выходом по току 84% и по веществу 92% [c.352]

Известны реакции окисления, в которых гипобромит генерировался in situ путем электрохимического окисления бромида в качестве катализатора использовался ВщЫН504 в водно-амилацетатной эмульсии [1002, 1639]. Этот метод особенно привлекателен вследствие широких возможностей его применения. [c.403]

Определяемое вещество неэлектроактивно. Определение различных органических соединений (оксинов, аминов, фенолов и др.) можно осуществить электрогенерированным Вга из бромида на Pt-аноде, согласно электрохимической реакции 2Вг — 2е —> Вгг, которая сопровождается химической реакцией (например, с фенолом) [c.205]

Электрохимическое окрашивание меди в цвет зеленая патнпа проводят в электролите состава, г/л сульфат магния 100, гидрооксид магния 20. бромид калня 20, при 18—25 "С, Уа=0,04 А/дм= в течение 15 мнн [c.211]

Влияние различных анионов на рост коррозионной трещины высокопрочных алюминиевых сплавов показано на рис. 47. Очевидно, что только хлориды, бромиды и иодиды ускоряют рост коррозионных трещин но сравнению со скоростью, измеренной в воде. Отмечается, что девять анионов, указанных на рис. 47, не показывают способности ускорять процесс КР даже в условиях предельного состояния металлургических, электрохимических и механических характеристик. Под таким критическим условием понимают 1) наибольшую чувствительность к КР полуфабриката (например, сплав 7079 в состоянии Т651) 2) уровень коэффициента интенсивности напряжений, близкий к Кхс) 3) наложение анодных потенциалов в пределах от —1,8 до 14 В по отношению к н. к. э. [44]. Следует также отметить в соответствии с данными, приведенными на рис. 47, что ни галоидный ион Р+, ни псевдо-галоидный ион 8СЫ не ускоряют КР подобно другим галоидным [c.199]

Для контроля содержания озона используют его способность взаимодействовать с бромидами или иодидами. Газовую смесь барботируют с постоянной скоростью через 2%-ный раствор NaBr или 0,01 %-ный раствор Nal в фосфатном буфере. Продукт химической реакции (иод или бром) восстанавливают на платиновом электроде при 0,2-0,5 В. Этот же принцип используется в кулонометрическом сенсоре для определения микроконцентраций СО после реакции с I2O5 (электрохимическое восстановление выделившегося Ь). [c.562]

Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка(П1) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути(П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитиокарбаминатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде (20%-ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк(1И), а мышьяк(У) не восстанавливается. [c.33]

Предварительное концентрирование бромид-ионов с применением методов осаждения п адсорбции позволяет значительно повысить чувствительность их определения в различных смесях. Концентрирование в растворах осуществляют соосаждением с Ag l [26, 650], электрохимическим выделением [45, 46] и ионным обменом с применением анионообменной бумаги [392] или гранулированных амфолитов [398]. Ионообменные методы особенно удобны в гидрохимическом анализе. [c.52]

Необходимая для серийных определений быстрота анализа достигается автоматизацией меркуриметрического титрования по амальгамированному серебряному электроду, который характеризуется прекрасной воспроизводимостью значений потенциала, его независимостью от pH в широком интервале концентраций HNO3 (от 0,02 до 0,5 N) и практически мгновенным установлением электрохимического равновесия. Такой электрод готовят погружением серебряного стерженька толщиной 3—5 мм в металлическую ртуть на 10 мин. [539]. После 10—15 анализов его вновь амальгамируют, а после каждого титрования раствором с высокой концентрацией бромидов удаляют образовавшийся налет фильтровальной бумагой. Анализируемый раствор, содержащий не более 1 мг-экв галогенидов, подкисляют до концентрации 0,1 N азотной кислотой, не содержащей окислов азота, и титруют из поршневой бюретки 0,01 или 0,1 N раствором Hg(N0a)2 в 0,1 N HNO3. [c.127]

Интересно отметить влияние природы анионов на электрохимический процесс. Нитрат цинка в перхлорате тетраэтиламмоиия дает обратимую волну при потенциале—0,70 в (нас. к. э.), а хлорид цинка в бромиде тетраэтил-аммония дает необратимую волну около —2,0 в, в то время как в иодиде тетраэтиламмоиия невозможно вообще получить площадку его предельного тока. [c.442]

Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Одпако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока па аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество (титрант) получают в ходе самого титрования. По этой нри-чипе такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [c.30]

Очистка хлоридов натрия и калия. Из-за сильного влияния бромидов на потенциалы каломельного и хлорсеребряного электродов очистка хлоридов, применяемых в электрохимических исследованиях имеет большое значение. Пинчинг и Бейтс [94] изучали эффективность обычных методов очистки хлоридов, добавляя к хлоридам калия и натрия 0,1 мол. % бромида калия. После трех перекристаллизаций из воды оставалось 0,003—0,005 мол. % бромида. Трехкратное осаждение хлоридов спиртом снизило содержание бромида до 0,002—0,003 мол. %, а трехкратное осаждение газообразным хлоридом водорода — до 0,001 мол. % Таким образом, только последний метод дает удовлетворительные результаты. Этот метод заключается в том, что через насыщенный раствор хлорида в течение 10 мин пропускают газообразный хлор раствор доводят до кипения с целью удаления галогенов хлорид осаждали газообразным хлористым водородом. Последний можно получить, если прибавлять по каплям концентрированную соляную кислоту к концентрированной серной кислоте. Для удаления брызг газообразный НС1 следует пропустить через стеклянную вату. Соль собирается на стеклянном фильтре, промывается небольшим количеством воды, выдерживается при 110° С, затем дробится и высушивается при 180° С. Выход очищенной соли составляет 60—85%. [c.233]

Изучение четвертичных аммониевых соединений особенно важно для электрохимии неводных растворов, поскольку их весьма удобно использовать в качестве фоновых электролитов. Они образуют проводящие растворы в растворителях с низкими диэлетрическими проницаемостями, в таких, как тетрагидрофуран и диметоксиэтан. Путем подбора соединений с алкильными группами, содержащими не менее 3—4 углеродных атомов, можно обеспечить достаточную растворимость для электрохимических исследований при комнатной температуре. Чаще используют бромиды, иодиды и [c.271]

Реактив Гриньяра имеет огромное значение в органическом синтезе, но вместе с тем его строение не вполне выяснено, и поэтому электрохимические реакции магнийорганических соединений привлекают значительное внимание [2—10]. Было выяснено, что при электролизе RMgX образуются металлический магний, галогенид магния и углеводороды (последние за счет рекомбинации или диспропорционирования радикала R ). При электролизе фенилмагний-бромида на платиновых электродах наблюдалась люминесценция на аноде [4]. Электролиз реактива Гриньяра проводили также в системах с платиновым катодом и анодом из различных металлов алюминия, висмута, золота, никеля, серебра, олова, цинка, кадмия [7] и магния [3]. Из перечисленных материалов магний, алюминий, кадмий и цинк в условиях реакции корродируют. Так, среди конечных продуктов находили алюминий, преимущественно в виде алюминийалкила, а цинк и кадмий — в виде металлических порошков. По-видимому, сначала образуются металлалкилы, которые в случае алюминия стабильны, а в случае цинка и кадмия реакционноспособны. [c.370]

Тер.мин кулонометрическое титрование используют в том случае, когда исследуемое вещество не непосредственно окисляется или восстанавливается на электроде, а в результате электрохимической реакции образуется промежуточный переносчик, который взаимодействует с исследуемым веществом, т, е, выполняет роль титранта, Примеро.м может служить кулонометрическое определение мышьяковистой кислоты в присутствии бромид-ионов, в ходе которого образуется промежуточный окислитель — бром. После окончания титрования (полного окисления мышьяковистой кислоты) в растворе начинает накапливаться свободный бро.м, который может быть обнаружен либо амперометрически (по прохождению тока через дополнительный, катодно поляризованный индикаторный электрод), либо потенциометрически (по резкому сдвигу потенциала индикаторного электрода), В остальном кулонометрическое титрование не отличается от обычной кулонометрии. [c.388]

Проводимость растворов галогенидов лития и бромида, иодида и роданида калия в пиридине, хинолине и нитробензоле измеряли Мандел и сотрудники. Было изучено по одному [раствору для каждой соли в данном растворителе в связи с опытами по электрохимическому выделению лития [991. [c.18]

Исследовано [72] влияние добавки цетилтриаммоний-бромида, предложенной в [73, 74], на диффузию водорода через сталь при цинковании в различных электролитах, в том числе и в цианистом. Диффузия водорода изучалась электрохимическим методом [10]. Авторы установили, что введение в цианистый электролит 1 г/л цетилтриаммоний-бромида оказывает незначительное влияние на диффузию водорода при цинковании. [c.202]

Ток подводится к крайним, верхней и нижней, плитам, а следовательно, слои графитовых колец, расположенные между ними, являются биполярными электродами. В электролизере башенного типа был проведен ряд электрохимических реакций, например электросинтез ироииленоксида путем электролиза разбавленного раствора бромида натрия (1—3%), насыщенного пропиленом. Конструкция электролизера обеспечивает равномерное распределение газообразного пропилена по всему объему подвергаемого электролизу раствора и позволяет проводить процесс с высокими выходами по току (95—97%) и низкими расходами электроэнергии (2,9 кВт-ч/кг). [c.212]

Через стадию образования промежуточных соединений протекает, по-видимому, и реакция окисления ацетофенонов до глиокса-лей при электролизе с медным анодом в сульфоксиде, содержащем бромид меди [63]. При этом наряду с электрохимическим окислением [c.276]

Используются самые различные электролиты перхлораты лития, натрия или тетраэтиламмония [145—148, 151, 153], тетрафторборат тетрабутиламмония [151, 154], хлорная, серная, соляная или бро-мистоводородЬая кислота [156—158], хлорид калия [155], бромид или цианид натрия [164]., Перхлораты обычно являются электролитами при элект )олизе ацетонитрильных растворов. Некоторые анионы участвуют Б побочны анодных реакциях, образуя продукты присоединения или замещения. Например, при окислении 2,5-диметил-тиофена в присутствии бромидов или цианидов образуются соответствующие бром- или цианпроизводные [164]. В некоторых случаях реакция Присоединения или замещения приводит к образованию целевого продукта электрохимического синтеза. Так, при окислительном хлорировании сульфидов образуются сульфохлориды общей формулы СЮНаСНаЗОаСХ [156]. Этот процесс протекает при электролизе 36%-ной соляной кислоты. [c.291]

Электрохимическому бромйрованию подвергались циклогексе-новые углеводороды, изопропиловый спирт, ацетон, бромоформ, бромид тетраалкиламмония, урацил, диметоксибензол и антрацен [71-77]. [c.348]