Реакции конкурирующие

При кипячении солей диазония со спиртами наряду с образованием алкилированных эфиров наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в восстановлении солей диазония до углеводородов. В таких растворителях, как циклические эфиры (диоксан, тетрагидрофуран и Др.), а такл е в диметилформамиде эта реакция становится главной (восстановление по Меервейну). При этом в результате радикального цепного процесса на арильный остаток переносится водород [c.235]

Причинами несоблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера могут быть химические и инструментальные факторы. Химические причины обусловлены участием поглощающего вещества в реакциях, конкурирующих с аналитической. Схема, приведенная на рис. 1,17, для гипотетического случая определения ио1 а металла М с реагентом HяR дает общее нредставление о важнейших из этнх побочных реакций. Следовательно, исключительно важное значение имеет обеспечение протекания основной аналитической реакции и подавление побочных, что возможно только при знании химизма осуществляемой аналитической реакции с целью управления им а желательном направлении. При определении ионов металлов с использованием некоторых комплексообразующих реагентов можно найти оптимальные ус- [c.57]

Эта реакция конкурирует с реакциями (I) -(III). [c.37]

Эта реакция конкурирует со стадией химической ййи элек- трохимической десорбции реакции вьщеления водорода. [c.17]

Эти реакции конкурируют с необратимой реакцией гидролиза, которая протекает на границе фаз и потому идет медленно [c.63]

Таким образом, реакция происходит в одну стадию и характеризуется кинетикой второго порядка первым по субстрату и первым по основанию. Она аналогична реакциям, протекающим по механизму 5к2 (см. т. 2, разд. 10.1), и часто обе эти реакции конкурируют друг с другом. Применительно к субстрату разница между двумя возможными путями реакции заключается в направлении атаки реагентом либо частица с неподе-ленной парой электронов атакует углерод (и, таким образом, действует как нуклеофил), либо она атакует водород (и тогда действует как основание). Как и в механизме 5м2, уходящая группа может быть положительно заряженной или нейтральной, а основание отрицательно заряженным или нейтральным. [c.6]

Изомеризация углеводородов на металлических катализаторах, обнаруженная еще в 1936 г. [381, привлекла внимание исследователей и подверглась систематическому изучению в ряде лабораторий Советского Союза и за руб< жом лишь в последние 10 лет. Наиболее полно изучена изомеризация на платине, которая превосходит по активности и селективности в изомеризации другие металлы. Поэтому представления о механизме скелетных превращений углеводородов на переходных металлах основаны главным образом на данных, полученных в опытах с платиновыми контактами [391. Изомеризацию алканов и цикланов на платине, которую ведут в избытке водорода, чтобы избежать дезактивации контакта, обычно сопровождает дегидрирование, гидрогенолиз, дегидроциклизация и ароматизация. В превращениях низших углеводородов основным направлением реакции является 1—2-сме-щение алкильных групп для я-углеводородов, содержащих более пяти атомов углерода, с первой реакцией конкурирует образование циклопентановых и циклогекса-новых углеводородов. Избирательность изомеризации, в отличие от гидрогенолиза, выше для углеводородов с более разветвленной цепью. Например, из изобутана при 250—300° С на платиновой пленке образуется 50—80% н-бутана, а изомеризация н-бутана в тех же условиях идет с выходом от 11 до 50%. Условия изомеризации сильно зависят от формы катализатора. Например, реакция изомеризации нео-пентана на платиновой пленке протекает при более низкой температуре (до 270° С) и с меньшей энергией активации (21 ккал моль), чем на платинированном угле (370—410° С и 49 ккал моль соответственно) [391. [c.14]

Определение истинной величины константы скорости распада пероксида осложняется протеканием индуцированного распада, обусловленного взаимодействием радикальных продуктов с молекулами исходного соединения. Поскольку эти реакции конкурируют с реакциями цепного разложения и имеют низкую энергию активации, вклад их уменьшается с ростом температуры по сравнению с простым гомолизом. Чтобы оценить вклад индуцированного распада, изучают, как влияет на реакцию снижение давления пероксида. Для подавления индуцированных реакций вводят также акцепторы свободных радикалов, в первую очередь N0 и NOj, а также толуол. [c.170]

Реакция Е1. Реакция элиминирования, в которой промежуточно образующиеся карбокатионы теряют протон. Отрыв протона происходит от углерода, соседнего с катионным центром. Эта реакция конкурирует с 8 1-реакцией и имеет с ней одну и ту же лимитирующую стадию, а именно образование карбокатиона. Ниже показаны две стадии этого несогласованного процесса. [c.247]

Кумарины способны к реакциям [2 + 2]-циклоприсоединения с алкенами, В присутствии подходящих алкенов эти реакции конкурируют с фотодимеризацией. Типичным примером является образование соедииения (93) (схема 59) [66]. [c.66]

Поскольку с фотохимическими реакциями конкурируют безызлучательные переходы, флуоресценция и фосфоресценция, квантовый выход обычно оказывается <1. Напротив, если вторичный фотохимический процесс вызывает, например, цепную реакцию, то квантовые выходы оказываются >1. [c.768]

Окисление /г-толуилового альдегида [32] кислородом воздуха протекает легко даже в отсутствие катализатора, однако реакция идет главным образом по альдегидной группе с образованием /г-ТК, а содержание ТФК в продуктах реакции незначительно (табл. 3.7, опыты 1, 2). При достижении степени конверсии альдегида 80—85% наблюдается самоторможение реакции, которое связано, по-видимому, с появлением в реакционной смеси ингибиторов. Можно предположить, что при распаде надкислоты образуется крезол реакция (3.15)]. Эта реакция конкурирует с реакцией молекулярного превращения (3.16) п при высокой концентрации /г-ТА в начале процесса несущественна [c.104]

Другой фактор, определяющий применимость метода,— это степень протекания нежелательных побочных реакций. Для анализа в соответствии с приведенными методиками нежелательной является любая реакция ос-эпоксида, которая влияет на соотношение потребления 1 моль кислоты иа 1 экв эпокси-группы. Например, в известных условиях некоторые ос-эпоксиды могут изо-меризоваться в соответствующие карбонильные соединения, а другие эпоксиды или их хлоргидрины чувствительны к гидролизу или алкоголизу. Эти реакции, конкурируя с гидрохлорированием, будут приводить к заниженным результатам. [c.242]

Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [c.401]

Значительно влияет на размер скачка уменьшение концентрации одного из компонентов окислительно-восстановительной пары (например, с помощью комплексообразующего реагента). Предположим, что в раствор вводят фосфорную кислоту, фториды или оксалаты, образующие комплексы с железом(П1) и не взаимодействующие с железом(П), при этом потенциал пары Fe " /Fe " понижается. Если, например, вследствие реакции конкурирующего комплексообразования концентрация Fe " в растворе понизится в 10 000 раз, скачок потенциала на кривой титрования начнется уже не при = 0,95 В, а при [c.286]

При радиационном облучении отверждение покрытия происходит под действием потока ускоренных электронов, генерируемого в специальной установке Проникая в слой нанесенного покрытия, ускоренные электроны вызывают образование свободных радикалов и ионов, которые инициируют реакцию роста цепи Обрыв цепи вероятнее всего происходит в результате рекомбинации и передачи цепи При увеличении мощности облучения эти реакции конкурируют с основной реакцией роста цепи Оптимальная мощность облучения — 2,5—3,0 кВт/кг. [c.75]

Скорость окисления СО на серебре сильно зависит от условий его предварительной обработки (температуры прогрева, контакта с различными газами), а также от содержания в серебре примесей [170]. Например, на продажном порошке серебра (чистота 99,93%, поверхность 0,18 м 1г) не удалось получить воспроизводимых результатов [70] его активность менялась из-за медленного самопроизвольного удаления примесей. В то же время на серебре, полученном термическим разложением его карбоната, окисление СО проходило при 100° С с постоянной скоростью. Судя по кинетическим и изотопным данным [70, 32], кислород сорбируется на серебре сильно и необратимо, СО — слабо, а СО тормозит реакцию, конкурируя, очевидно, с СО за адсорбцию на ионах кислорода на поверхности. Торможение процесса парами воды [170] также, очевидно, связано с тем, что они вытесняют СО с поверхности. Наличие на поверхности серебра адсорбированного кислорода определяет его каталитическую активность в реакции окисления СО [70]. Именно поэтому, очевидно, серебро, очищенное в сверхвысоком вакууме, практически инертно [171]. Золото обладает очень низкой, но стабильной активностью в рассматриваемой реакции, причем ее скорость несколько увеличивается в присутствии водяных паров [184]. [c.235]

Спектрофотометрическое определение сульфат-ионов в поверхностных водах в системе ПИА основано на реакции конкурирующего взаимодействия сульфат-ионов и ортанилового К (металлоиндикатора из группы арсена-30 П1) с ионами бария. Применение этой реакции для титриметрического определения сульфатов в водах в статических условиях анализа подробно изучено в работах [3, 4]. [c.47]

С точки зрения термодинамики следующие реакции конкурируют с реакцией циклизации крекинг с образованием олефина и низшего парафина, разложение на уголь и водород и диспропорционирование с образованием высшего и низшего парафинов. Все эти реакции протекают в тех же температурных пределах, что и реакция ароматизации, и от них нельзя избавиться путем изменения температурного режима. Характерным для всех этих реакций является разрыв связи С—С. Таким образом, естественен вывод, что необходимо подобрать катализатор, который способствовал бы расщеплению связи С—Н и не благоприятствовал бы разрыву связи С—С. К этому выводу авторов можно еще добавить, что катализатор в условиях опыта должен благоприятствовать образованию новой связи С—С. [c.205]

Распределение экстрагируемого элемента. Допустим, что катион М экстрагируется из водной фазы органическим растворителем в виде комплексных соединений МК, МКа,. . МК/ с анионом экстракционного реагента НдК, который тоже переходит в органическую фазу в виде частиц НК, НаК,. . Н,К. В водном растворе имеет место ступенчатое комплексообразование соединений МК, МКа,. . МК . Кроме того, экстрагируемые катионы М участвуют в сопряженных реакциях конкурирующего комплексообразования с ОН-ионами и маскирующем реагентом Ь, образуя равновесные системы М (ОН) и МЬр. [c.70]

Длительность второй стадии процесса двухстадийпого воспламенения, т. е. величина х , обусловлена концентрацией активных центров, образующихся в результате распада перекисей, которые возникли на протяжении начальной холоднопламенной стадии. Введение радикалов, получающихся прп распаде ТЭС, инициирует, наряду с холоднопламенной реакцией, еще и другую реакцию вырожденного взрыва. Наличие такой реакции, конкурирующей с холоднопламенной, приводит к падению интенсивности холодного пламени, снижению концентрации перекисей в в результате к удлинению Та или к невозможности горячего взрыва, сдвигая его границу в область более высоких давлений. Оценка этого рассуждения будет дана ниже. [c.488]

Основными реакциями, протекающими при полученнн фенольных смол, модифицированных уретановыми группами, являются реакции конкурирующего взаимодействия изоцианата с гидроксн-метнльной группой и водой. На первой стадии реакции изоцианата с водой происходит образование неустойчивой карбаминовой кислоты, которая далее разлагается на амин и диоксид углерода [c.71]

Первая стадия восстановления сложных эфиров в кислой среде приводит к альдегиду, по-видимому, через промежуточное образование полуацеталя (уравнение 11.9). Этот альдегид, ести только он не стабилизируется путем образования в резульгате реакций присоединения эчектрохимически неактивного соединеиия, восстанавливается на второй стадии до соответствующего спирта (а иногда также н до пинакона) Одиако в сичьнокнслой среде с этой реакцией конкурирует реакция образовдпия про [c.376]

При фотоокислении а,р-ненасыщенных простых эфиров ено-вая реакция конкурирует с [2+2]циклопрнсоединением и тогда полярные растворители благоприятствуют циклоприсоединению, а неполярные — еновой реакции [681, 683—685]. Например, в реакции (5.146) 2,3-дигидро-4-метил-4Н-пирана с синглетным кислородом как в неполярном циклогексане, так и в биполярном ацетонитрнле в качестве первичных продуктов реакции образуются 1,2-диоксетан и аллильный гидропероксид, однако отношение Этих продуктов составляет 13 87 в циклогексане и 84 16 в ацетонитриле [685]. [c.359]

Образование аринов [схема (63)] происходит при реакции отщепления с участием либо аниона (103), либо нейтральной молекулы (104). Наиболее широко в качестве анионных уходящих групп используются галогены необходимый анион (105) образуется при реакции галогенароматических предшественников с сильными основаниями [схема (64)]. С этой реакцией конкурируют прямое нуклеофильное замещение и взаимный обмен между металлом и галогеном. Поскольку как стадия металлирования (ki), так и стадия отрыва галогена (к ) обратимы, то направление реакции зависит от многих факторов, включая природу галогена и основания, температуру, растворитель и наличие других заместителей в ароматическом кольце [89]. [c.604]

Реакция обратима, однако наличие избытка H2SO4 (конц) способствует связыванию Н2О и сдвигу равновесия вправо. Удаление летучего алкена из раствора также благоприятствует реакции. Конкурирует с этой реакцией процесс образования простых эфиров. Однако он идет при более низкой температуре и небольшом количестве H2SO4. [c.428]

Радикал К может быть также получен из карбоновой кислоты КСООН при окислении тетрацетатом свинца. При проведении этой реакции в растворителе 5о1у-Н, который может служить хорошим донором атомов водорода, получаются алканы. Эта реакция конкурирует с окислением радикалов в карбокатионы. [c.29]

Известно несколько примеров, когда винилфураны принимают участие в реакциях внутримолекулярного циклоприсоединения в качестве 4л-компонен-тов [100], как показано ниже [101]. Вообще, для таких внутримолекулярных процессов характерны низкие выходы, поскольку межмолекулярные реакции конкурируют с более вероятными внутримолекулярными, а введение объемного заместителя в а-положение молекулы способствует межмолекулярным процессам [102]. [c.390]

Доказательством относительной инертности карбазола может служить реакция конкурирующего металлирования н-бутиллитием дибензотиофена и 9-этилкарбазола, описанная теми же авторами. Дибензотиофен металлируется с легкостью, и из реакционной смеси можно выделить дибензотио-фен-4-карбоновую кислоту, тогда как карбоновую кислоту этилкарбазола получить не удается. [c.255]

Полигликоли окисляются с образованием коротких ответвлений по свободнорадикальному механизму, в котором перекиси являются основными промежуточными продуктами [79]. Соли переходных металлов, например хлористая медь, катализируют окисление высокомолекулярных полигликолей [80], хотя Ллойд [79] показал, что те же соли ингибируют окисление диэтиленгликоля и, в меньшей степени, окисление низкомолекулярных нолигликолей М 600). Ллойд предположил, что ион металла и перекись образуют комплекс путем реакции, конкурирующей с обычным гомолитическим распадом перекиси. Поскольку молекулярный вес возрастает, а число концевых групп уменьшается, автокатализ приобретает основное значение. [c.473]

В растворителях, обладающих большей способностью к образованию Н-связей, чем СНдСК, молекулы растворителя вступают в реакцию, конкурирующую с гомосопряжением [c.261]

Если за молекулу, способную к нуклеофильной реакции, конкурируют несколько нуклеофильных веществ, то каждый из этих реагентов вступает в реакцию со своей специфичной скоростью, обусловленной нуклеофильностью, а также концентрацией. Такой случай имеет место, если реакция проводится в растворителях или их смесях, каждый из которых может принимать участие в реакции как нуклеофильный реагент. Тогда результат, например, сольволиза в водноспиртовых смесях можно предварительно вычислить с помощью простого смешанного уравнения, если известны концентрации и скорости, с которыми каждый из конкурирующих растворителей реагировал бы с соответствующим субстратом. Этот расчетный результат в случае реакций бимолекулярного замещения очень хорошо согласуется с экспери. лентальиыми данными. Напротив, сильные отклонения имеют место, если реакция протекает мономолекулярно. Соответствие рассчитанного и найденного составов продуктов может поэтому наряду с названными выше (стр. 129) критериями служить надежным указаниел на бимолекулярный механизм. [c.178]

Теория рециркуляции и повышение оптимальности химических процессов (1970) -- [ c.10 , c.44 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.195 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.422 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.422 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.317 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология