Адипонитрил реакции

Об этом способе упоминается в гл. 5 (стр. 87). Реакцию обычно проводят в органических растворителях, например в этиловом спирте, чтобы помешать протеканию побочных процессов. В качестве хлористых алкилов можно использовать моно- и полихлориды например, дихлорэтан превращается в динитрил янтарной кислоты. В одном промышленном методе получения адипонитрила исходным продуктом служит 1,4-дихлорбутан. Если несколько изменить условия, нитрилы можно получать этим способом и из ненасыщенных моно- и дихлоридов. [c.380]

Определите а) долю катодного тока, затраченную на каждую из перечисленных реакций б) степень участия в катодном процессе адипонитрила (для упрощения расчета не принимать во внимание возврат аминокапронитрила в процесс) [c.102]

Преимуществом этого процесса является то, что ГМД может быть получен из адипиновой кислоты — другого мономера для соли АГ (полупродукта ПА 66). На первой стадии происходит испарение адипиновой кислоты в газообразном аммиаке и дегидратирование газообразной смеси в реакторе в присутствии соответствующего катализатора с образованием нитрила. Часть кислоты на этой стадии разлагается и теряется, вследствие чего выход уменьшается. Вторая стадия — гидрирование адипонитрила — обычно проводится в жидкой фазе под высоким давлением в присутствии никелевого или кобальтового катализатора. В зависимости от конструкции используемого реактора, условий реакции и типа катализатора возможны и некоторые другие способы проведения этой стадии. [c.24]

При повышении температуры реакции до комнатной избирательность реакции одной из нитрильных групп адипонитрила с хлористым водородом и водой не проявляется J aжe в среде эфира Сильную зависимость избирательной реакционной способности от температуры можно объяснить тем, что предполагаемая циклическая конфигурация производных адипиновой кислоты, обусловливающая это явление, очень неустойчива и при повышении температуры переходит в линейную. [c.49]

Представляют интерес реакции, в которых принимает участие только одна нитрильная группа исходного динитрила . Было показано что необходимым условием для успешного протекания таких реакций является разделение во времени стадий гидрохлорирования динитрила и взаимодействия образовавшегося продукта со спиртами. Использование данной методики позволило получить из адипонитрила ряд интересных соединений [c.100]

Увеличение давления водорода облегчает димеризацию, особенно образование адипонитрила, но в то же время увеличивает выход пропионитрила. Существует предельное давление, выше которого селективность димеризации снижается. Оптимальная реакция протекает при давлении водорода 5—20 атм. Наиболее предпочтителен температурный интервал от 100 до 150°С ниже 100 °С-скорость реакции низка, а выше 180°С из-за термической неустойчивости промежуточных соединений выход димеров резко падает [128]. [c.217]

Изучено влияние природы катализатора и носителя никелевого катализатора па направление реакции гидрирования адипонитрила. [c.231]

Недавно были опубликованы данные о новом методе получения найлона-6,6 присоединение к акрилонитрилу хлористого водорода с последующей обработкой образовавшегося хлорпро-пионитрила порошкообразным железом и получением адипонитрила. Побочный продукт реакции — хлористое железо — восстанавливают до металла и возвращают в процесс. [c.112]

Электровосстановление является наиболее общим и весьма удачным методом получения симметричных бифункциональных соединений с удвоенным по сравнению с исходными соединениями числом углеродных атомов в молекуле. Именно метод катодной гидродимеризации в последнее десятилетие разрабатывался наиболее интенсивно. Осуществление в промышленном масштабе получения адипонитрила из акрилонитрила этим путем чрезвычайно стимулировало поиск новых промышленных процессов электросинтеза. Реакциям катодной гидродимеризации органических соединений посвящен недавно опубликованный подробный обзор [27]. Ряд последних публикаций посвящен различным вариантам осуществления гидродимеризации акрилонитрила [428— 432]. [c.55]

Недостатком метода является относительно низкий выход целевого продукта и недостаточная его чистота. На тонну адипонитрила расходуется 1,68 т адипиновой кислоты и 0,5 т аммиака. Электрохимический метод основан на реакции гидродимеризации акрилонитрила [11]. В связи с развитием метода получения акрилонитрила взаимодействием пропилена с аммиаком, позволяющего получать дешевый продукт, использование его в качестве исходного сырья для синтеза ряда продуктов стало экономически целесообразным. Принципиальная схема процесса электрохимического синтеза адипонитрила приведена на рис. 4. [c.128]

Реакции электрохимического окисления и восстановления включают в себя широкий круг процессов от простейшей ионной перезарядки до сложных превращений, лежащих в основе органического электросинтеза. Процессы электрохимического восстановления и окисления используются при промышленном получении перекиси водорода, двуокиси марганца, перманганата калия, гидросульфита натрия, р-аминофенола, адипонитрила, салицилового альдегида и ряда других веществ. На этих процессах основана работа большинства химических источников тока. [c.392]

Гексаметилендиамин образуется при пропускании паров адипиновой кислоты и аммиака над катализатором (фосфат бария и др.) при 320—380°, при этом образуется адипонитрил (динитрил адипиновой кислоты) в качестве промежуточного продукта реакции образуется диамид, который при высокой температуре над катализатором дегидрируется. Адипонитрил восстанавливается при 160° под давлением 20 ат в гексаметилендиамин. [c.593]

Опубликован патент [16], согласно которому нитрилы высших кислот можно получать следующим образом. В расплавленные карбоновые кислоты пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации при температуре, лежащей лишь немногим ниже температуры кипения этих кислот (т. е. при 250—350°). Для парофазного процесса синтеза нитрилов из карбоновых кислот применяют различные катализаторы. Если хотят получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° в присутствии фосфата бора [17]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих не менее семи атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [18]. В Германии адипонитрил получали из адипиновой кислоты и аммиака. [c.379]

Образовавшийся ненасыщенный динитрил можно гидрировать в гексаметилендиамин в две стадии с промежуточным получением адипонитрила N( H2)4 N. Эта реакция, следовательно, дает возможность получать гексаметилендиамин из ацетилена и формальдегида (гл. 15, стр. 285), что устраняет необходимость в синтезе 1,4-бутандиола или тетрагидрофурана. Однако эту реакцию на используют, В промышленности адипонитрил производят из динитрила дигидромуконовой кислоты, но последний получают, действуя цианистым водородом в присутствии полухлористой меди на продукт присоединения 1 моля хлора к дивинилу (гл. 12, стр. 225). [c.383]

Диамииогексан-1,1,6,6-тетрафосфоновая кислота, т. пл. 232— 234°, получена с выходом 30% взаимодействием адипонитрила, треххлористого фосфора и свежеприготовленной фосфористой кислоты с последующим гидролизом полупродукта реакции. Библ. 4 назв. [c.242]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

Исследование взаимодействия замещенных бензонитрилов и алифатических динитрилов с хлористым водородом и водой подтвердило ступенчатый характер реакции. Возможность протекания реакции через стадию образования хлорида имонийхлорида была экспериментально доказана на примере избирательной гидратации одной нитрильной группы адипонитрила 0, для осуществления которой необходимо предварительно получить продукт взаимодействия нитрила и хлористого водорода в мольном соотношении 1 2 [c.46]

У самого адипонитирила избирательность реакции одной нитрильной группы с хлористым водородом проявляется в строго определенных условиях и зависит от характера взаимодействия растворителя с динитрилом и хлористым водородом. При взаимодействии адипонитрила, хлористого водорода и воды (соотношение 1 2 1 0°С) избирательность наблюдалась в среде изопропи- [c.48]

Избирательная реакционная способность одной из нитрильных групп адипонитрила в реакциях с хлористым водородом и такцми нуклеофильными агентами, как уксусная кислота и алкилмер-каптаны не проявляется, что, по-видимому, объясняется высокой активностью атомов водорода сульфгидрильной и карбоксильной групп. Эти атомы легко взаимодействуют с нитрильным азотом, вследствие чего нарушается неустойчивая циклическая структура реагирующей молекулы и реакции обеих нитрильных групп становятся энергетически равноценными. [c.49]

Аналогично реагирует фталокитрил. Динитрилы адипиновой и тетрамети янтарной кислот не вступают в указанную реакцию. Описано однако, получение полиамидов из адипонитрила и гек-саметилендиамина. [c.83]

Если адипонитрил, хлористый водород и спирты берутся в соотношении 1 1 1 и реакция проводится без разделения во времени стадий гидрохлорирования адипонитрила и взаимодействия образовавшегося продукта со спиртами , алкиловые иминоэфиры б-циановалериановой кислоты образуются с низкими выходами. В случае метанола получается молекулярное соединение [c.100]

Более сложным является состав продуктов, если в реагирующих соединениях функциональные группы расположены в положениях 1,4. При этом происходит образование амидов и перенитрилирование. Так, при нагревании б-циановалериановой кислоты идут обратимые реакции, в результате которых образуются адипимид,. адипиновая кислота и адипонитрил [c.121]

Было исследовано взаимодействие адипонитрила с адипино вой кислотой в присутствии добавок, ускоряющих или замедляю " щих процесс. Показано, что каталитический эффект, как правило увеличивается с ростом константы диссоциации кислоты, исполь-зуемой в качестве катализатора. Кислоты, более слабые, чем адипиновая кислота, не ускоряют реакцию. Соединения с электронодонорными группами — диоксан и пиридин в заметной степени ингибируют реакцию между нитрил,ом и кислотой. На оснований этих данных и исследований влияния электроотрицательных заместителей в реагентах на ход изучаемой реакции предполагают, что реакция начинается со взаимодействия нитрила с кислотой (катализатор). В образовавшемся комплексе у атс ма углерода [c.121]

В случае неодинаковых электронных эффектов групп Н и Н электронная плотность в молекуле вторичного амида распределяется несимметрично. При большей электроотрицательности К по сравнению с К равновесие реакции перенитрилирования смещено влево, т. е. в сторону исходных продуктов. Отсюда следует, что при значительно большей электроотрицательности группы Н в исходной кислоте по сравнению с электроотрицательностью Н в исходном нитриле, реакция перенитрилирования не должна идти. Действительно, при нагревании незамещенного алифатического нитрила (адипонитрила)с трихлоруксусной кислотой трихлорацетонитрил не получается Ч Если группа К значительно более электроотрицательна, чем группа Н, перенитрилирование может происходить. Эта реакция идет и при близкой электроотрицательности К и К- Однако при этом в состоянии равновесия степень превращения исходных продуктов часто невысока. Увеличение выходов достигается путем применения большого избытка одного из реагентов или удаления образующихся продуктов из зоны реакции. [c.122]

Практическое значение рассматриваемых реакций заключается в первую очередь в том, что иа легкодоступных нитрилов и органических кислот можно синтезировать менее доступные нитри-Так, описан синтез изобутиронитрила и. пивалонитрила взаимодействием фенилацетонитрила и соответствующих карбоновых кислот в присутствии кислых катализаторов При кипячении адипонитрила с эквивалентными количествами алифатических кислот (от уксусной до каприловой) или с бензойной кислотой с одновременной отгонкой продуктов реакции получили с высокими выходами (до 95%) нитрилы соответствующих кислот. Эффективными катализаторами при осуществлении данного синтеза являются п-толуо л сульфоновая, мета- и ортофосфорная кислоты Реакцию ацетонитрила с адипиновой кислотой предложено использовать для получения технически важного адипонитрила Ряд замещенных бензонитрилов получен с высокими выходами реакцией соответствующих бензойных кислот с ацетонитрилом [c.123]

Реакция перенитрилирования была успешно использована для получения изо- и терефталевых кислот взаимодействием соответствующих нитрилов с бензойной и толуиловыми кислотами Недавно был предложен способ осуществления непрерывного синтеза адипонитрила и терефталевой кислоты из адипиновой кислоты и терефталонитрила [c.123]

Взаимодействие нитрилов с хлорангидридами, обладающими высокой реакционной способностью, может протекать и в отсутствие каких-либо катализаторов Уже при комнатной температуре ряд нитрилов, имеющих а-метиленовую группу (малононитрил, адипонитрил, - и у-хлорбутиронитрилы, фенилацетонитрил, л-хлор- и л-нитрофенилацетонитрилы, этиловый эфир циануксусной кислоты и др.), реагирует с хлорангидридом малоновой кислоты с образованием 3-замещенных 2-хлор-4,б-диоксипиридинов 5 5 . Реакция протекает по следующей схеме [c.271]

Образование вторичных и третичных аминов в качестве побочных продуктов при гидрировании динитрилов также обусловлено тем, что первичными пррдуктами реакции являются альд-иминьИ . Вследствие наличия в динитрилах двух функциональных групп количество образующихся побочных продуктов гидрирования может быть значительным. Среди них встречаются соединения, содержащие первичные, вторичные и третичные аминогруппы в различных сочетаниях. Так, при гидрировании адипонитрила в гексаметилендиамин, являющийся исходным. продуктом в производстве полиамидов, одновременно образуются вторичные амины циклического и линейного строения, а также соединения с третичной аминогруппой. Было показано что главные побочные продукты гидрирования адипонитрила — гексамети- [c.350]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Гидродимеризация акрилонитрила в полярных растворителях в присутствии многих рутениевых катализаторов при 100—150 °С и давлении водорода 100—150 атм приводит к образованию смеси адипонитрила, дицианбутена и ацетонитрила [192—195]. Если эту реакцию проводить в присутствии D2, то происходит включение дейтерия в продукты и в непрореагировавший акри-лонитрил, причем характер распределения D лучше всего объясняется схемой-(116), а не (11аН195].. [c.13]

В некоторых патентах описывается использование в этих реакциях Ре (СО) 5 в присутствии воды при облучении. Например [111], при облучении (Зч,-110 С) смеси 96 г акрилонитрила с водой и Ре (СО) 5 (40 г) образуется 20 г адипонитрила, 0,93 г пропионитрила и 0,37 г метиленглутаронитрила. [c.210]

Выход в пересчете на конверсию акрилонитрила достигает 95%- Образующийся адипонитрил содержит около 0,1% 2-ме-тилглутаронитрила. Возможно, чтб в реакции принимает участие промежуточный комплекс [c.211]

Адипонитрил путем каталитического гидрирования легко превращается в гексаметилендиамин — важное исходное вещество для производства Капро-лгктама и других пластмасс. Электрохимическое производство адиггонитри-ла начато в США в 1965 г. в настоящее время его объем составляет около 200 тыс. тонн в год. Реакцию ведут на катодах из свинца или кадмия с плотностью тока до 2 кА/м- в фосфатных буферных растворах при рН = = 8,5н-9. В раствор вводят соли тетрабутиламмония [N(04149)4]+. Этот катион специфически адсорбируется на катоде и вытесняет молекулы воды из первого приповерхностного слоя раствора. Таким образом, в реакционной зоне резко снижается концентрация доноров протона, и реакция идет не по схеме (19.32) с образованием пропионитрила, а по схеме (19.36). [c.377]

Из данных, представленных в табл. 1, можно сделать вывод, что процесс аммонолиза ТБАК целесообразно проводить с отгоном образующихся в результате реакции продуктов, в присутствии 1 мас.% фосфорной кислоты в качестве катализатора, скорости подачи аммиака 2,3 л/моль мии и ступенчатом подъеме температуры 260°С в начале процесса (во время отбора выделяющейся в реакции воды) и 300—320°С при отгоне динитрила. Следует отметить, что наибольшую трудность в осуществлении реакции аммонолиза ТБАК представляет высокая склонность исходных веществ и продуктов реакции к смолообразованию. Для уменьшения образования смол, по аналогии с процессом получения адипонитрила [3], в работе использовался кубовый остаток разгонки ТБАН. При этом осмоление не превышает 0,5--Т мас.7о от загруженной кислоты. Результаты укрупненного балансового опыта получения 7 рет-бутнладиионитрила приведены в табл. 2. [c.37]

Какая доля катодного тока затрачена на каждую из трех перечисленных реакций Какова степень участия в катодном процессе адипонитрила (для упрощения расчета не принимать во внимание возврат аминокапро-нитрила в процесс) Каков объем водорода, выделяемого за 1 ч в ванне [c.97]

Установка для производства адипонитрила, состоящая из нагревателя, обогреваемой камеры для испарения и обогреваемой каталитической камеры, конденсатора, отделителя жидкости от газа, трубопровсдсв для аммиака к обогревателю, для нагретого аммиака к испарительной камере, для адипиновой кислоты к камере испарения, для передачи парообразной смеси из камеры испарения в каталитическую камеру, для передачи продукта реакции из каталитической камеры к конденсатору и для передачи сконденсированного продукта из конденсатора в сепаратор. [c.140]