Осмий, активная поверхность

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. По А. А. Баландину это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции (секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий,. рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [c.131]

Серовато-белый металл относительно мягкий, очень тягучий, ковкий, тугоплавкий. В особых условиях образует губчатую платину (с сильно развитой поверхностью), платиновую чернь (тонкодисперсный порошок) и коллоидную платину. Благородный металл занимает последнее (самое электроположительное) место в электрохимическом ряду напряжений. Легко сплавляется с платиновыми металлами (кроме рутения и осмия), а также с Fe, Со, Ni, u, Au и другими, с трудом сплавляется с Sb, Bi, Sn, Pb, Ag. Химически весьма пассивный не реагирует с водой, кислотами (за исключением царской водки ), щелочами, гидратом аммиака, монооксидом углерода. Переводится вводный раствор хлороводородной кислотой, насыщенной С1г. При нагревании окисляется кислородом, галогенами, серой, при комнатной температуре тетрафторидом ксенона Губчатая платина и платиновая чернь активно поглощают значительное количество Нг, Не, О2. В природе встречается в самородном виде (в сплавах с Ru. Rh, Pd, Os, Ir). Получение см. 907 917 919 [c.454]

НИЯ их в качестве катализатора. Азот, активный для синтеза, должен быть хемосорбирован на поверхности металла. Металлические осмий и молибден активны в условиях синтеза и стабильны, а железо в этих же условиях вначале активно, но затем быстро теряет активность. Небольшие добавки окиси алюминия, либо кислотных окислов типа двуокисей кремния или циркония и окисей щелочных и щелочноземельных металлов, повышают активность этих металлов, и вдобавок настолько значительно увеличивают продолжительность жизни железных катализаторов, что они с успехом могут конкурировать с более активными, но и более дорогими металлами. Промотиро-ванные железные катализаторы используются более широко, чем другие их действию было посвящено большое число исследований [56]. [c.293]

В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы УП1 группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы (железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы (платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого — возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [c.407]

Получение серной кислоты Окисление аммиака Платина (0,01—0,5%) платина может содержать 10% родия платина осаждается лишь на внутренней поверхности геля, в то время как внешняя поверхность покрывается слоем менее активного вещества, чем платина, например окиси железа или окиси хрома Платина, осмий или никель Силикагель 303 [c.456]

Содержание на поверхности носителей платины и палладия равно соответственно 0,1 и 0,0546 масс. % от веса носителя. Концентрация переменных компонентов рутения, родия, осмия, иридия и рения изменялась от 0,005 до 0,4—0,5 масс.%. Степень заполнения поверхности носителей активной фазой варьировалась, таким образом, в широком диапазоне. [c.60]

Общая и эффективная удельная каталитическая активность сплавов больше, чем у чистых компонентов (см. рис.). Как показано ранее, с изменением химического состава меняется адсорбционная способность по водороду, энергия его связи, фазовый состав и структура катализаторов [1], а также связанные с этим величины их истинной и оптимально используемой поверхности. Все эти факторы так же, как различия в энергетической однородности поверхности и адсорбционной способности катализаторов по отношению к веществу и продуктам реакции, влияют на их активность и определяют оптимальные составы для данной реакции. Максимум эффективной удельной активности в реакции электровосстановления нитрометана (см. рис.) отвечает составу катализатора с 24 вес. % осмия, являющемуся однофазным твердым раствором на основе платины. [c.252]

Пленки платины, палладия, рутения, родия, иридия, осмия, а также вольфрама в атмосфере водорода активировали изомеризацию я-парафинов, причем наиболее эффективны были те же режимы, что и в случае бифункциональных катализаторов (металл на кислотном оксиде), а наиболее активным металлом оказалась платина. Неактивными были чистые железо, кобальт и никель. Степень превращения я-парафина, отнесенная к единице поверхности металла, мало зависит от метода приготовления катализатора, поэтому наиболее эффективны нанесенные металлические катализаторы с большой удельной поверхностью. [c.139]

Ранее была изучена активность бинарных металлических адсорбционных катализаторов на основе палладия и варьируемых компонентов иридия и осмия при гидрировании циклогексена и аллилового спирта [1, 2]. Известно, что механизм жидкофазного гидрирования определяется в первую очередь степенью адсорбции водорода и непредельного соединения и энергией связи их с поверхностью катализатора. Пред- [c.27]

По мере роста содержания иридия и осмия в бинарных системах катализаторов происходит уменьшение смещения потенциала на всех тинах носителей как при гидрировании циклогексена, так и аллилового спирта. По-видимому, это может быть вызвано усилением энергии связи металл-водород и возможным возрастанием скорости возобновления активного водорода на поверхности катализатора [5]. Следовательно, для разбавленных металлических адсорбционных катализаторов энергетическое состояние поверхностно-активного водорода должно играть значительную роль в процессе гидрирования. [c.29]

О2 СН3ОН в спиртовоздушной смеси и зависящая от этого соотношения температура процесса, нагрузка на катализатор, высота его слоя и др Присутствующие в метаноле непредельные соединения вызывают отложение сажи в порах катализатора, а альдегиды и кетоны повышают кислотность формалина, осмо ляются и уменьшают активную поверхность катализатора Особенно много сажи выделяется в присутствии окислов железа, а отчасти и меди Рели катализатор понизил свою активность, то его осторожно прокаливают при 600—650 °С, частично освобождая от органических отложений, и дополнительно наносят 5-7 % Ае [c.146]

Одновременно были начаты изыскания наиболее активного и дешевого катализатора синтеза аммиака. В истории развития каталитических процессов, пожалуй, никогда не проводилось столь обширных работ, как те, которые были предприняты немецкими фирмами. Без руководящей идеи о том, кахсова должна быть природа активной поверхности катализатора, исследовались каталитические свойства огромного числа различных соединений, были испытаны металлы почти всех групп периодической таблицы. Про Габера слагались анекдоты сохранился рассказ о том, как он открывал шкаф с химическими реактивами, брал первое попавшееся в руки вещество и тотчас опробовал его в качестве катализатора синтеза аммиака. Однако из огромного числа испытанных соединений активными оказались лишь немногие — железо, осмий, уран, молибден. Из них для технических целей наиболее подходящими явились сплавы железа с некоторыми другими металлами в чистом виде железо оказалось мало активным катализатором. Наибольшую активность проявила окись железа, восстановленная в расплавленном виде водородом. Но применять этот катализатор в промышленности не удалось, так как активность его быстро падает. Прибегли к помощи добавок, увеличивающих конверсию азота и повышающих термостойкость катализатора. [c.113]

Это означает следующее. Молекула гидрируемого вещества на активном центре может либо прогидрироваться, либо испариться неизмененной. Согласно уравнению (5.3) показатель избирательности а определяет отношение частот, с которыми гароисходит реакция и десорбция с углеводородной поверхности второго вещества, деленное на такую же величину для первого вещества, с поправкой на молекулярные веса М. При этом e и v отнесены к 1 сл 2 активной поверхности. Существо дела не меняется от того, что константа скорости гидрогенизации состоит из констант для отдельных стадий гидрогенизации (см. главу II). Напомним, что для дегидрогенизации декалина над осмием было найдено /v =0,04 [Ш5]. Вводя анизохронию [77] [c.59]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Большое значение имеют исследования структуры поверхности катализаторов. Согласно теории А. А. Баландина катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии реагирующих молекул данному катализатору (1929 г.). А. А. Баландин предсказал, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. Шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей, валентный угол которых близок к тетраэдрическому углу. Этими условиями обладают п-алладий, платина, иридий, родий, осмий. Предсказание А. А. Баландина полностью подтвердилось. Другие металлы, имеющие такой же атомный радиус, но иную структуру или такую же структуру, но другой атомный радиус, не проявили каталитической активности в упомянутых реакциях. [c.54]

Сопоставление каталитической активности материалов пе имеет смысла без измерения удельных поверхностей. Это совершенно отчетливо показано Ванпайсом [43] при проверке метанирую-щей активности переходных металлов. Ранее полученные данные соответствовали следующему ряду по мере снижения активности рутений>иридий>родий>никель>кобальт>осмий > >платина>железо>палладий [44]. В противоположность этому Ваннайс, основываясь на данных об элементарной металлической поверхности, обнаружил другой ряд рутений>железо> >никель>кобальт>родий>палладий > платина > иридий. Наиболее существенная разница найдена для железа, которое предшествующие исследователи считали плохим катализатором метанирования. Таким образом, реальная трудность состоит в создании и стабилизации высокоразвитой поверхности железных катализаторов [45], и существует необходимость разработки соответствующих методов. [c.46]

Кобальт и родий имеют одинаковую селективность, что, возможно, обусловлено отсутствием противоположно действующих факторов, которые наблюдаются при реакции на металлах VIII и VIII3 групп. Термодинамический фактор, по-видимому, должен незначительно сказываться при катализе на осмии, иридии и платине, так как эти металлы показывают более низкую селективность, чем металлы второго ряда, несмотря на то, что они обладают более низкой активностью при гидрогенизации этилена. Это хорошо видно в случае осмия и иридия, где образующийся в реакции этилен конкурирует при адсорбции на поверхности с оставшимся ацетиленом, и селективность в статической системе [71,84]зависит главным образом от степени превращения однако для реакции на платине это не имеет значения [71]. [c.427]

Асбест можно покрыть двуокисью осмия. Промытый соляной кислотой и водой и прокаленный асбест вносят в водный раствор четырехокиси осмия. После пропитывания и размешивания в течение одного часа добавляют вычисленное количество гидразинхлоргидрата и раствора едкого натра, пока смесь не будет иметь щелочной реакции. После нагревания в течение 30 минут образуется двуокись осмия в виде черного осадка на асбесте. Осажденный катализатор отсасывают, промывают попеременно водой и слабой уксусной кислотой, сушат один день при 50° и в течение нескольких дней в эксикаторе над серной кислотой. Получается очень активный катализатор с хорошо гидрогенизирующей поверхностью. Двуокись осмия восстанавливается в металлический осмий в процессе гидрогенизации. [c.490]

Баландин разработал теорию дегидрогенизационного катализа, исходя из той же основной идеи, на которой построена пространственная теория катализа, предложенная Langnmir OM, Adkins oM и Вигк ом. Согласно этой теории, каталитическая дегидрогенизация имеет место тогда, когда группа атомов на поверхности катализатора, расположенных известным образом и обладающих необходимой активностью, адсорбирует реагирующее вещество в определенным образом ориентированном положении. В связи с тем, что здесь имеет место одновременное действие целой группы атомов поверхности катализатора, упомянутая теория получила название теории мультиплетов . Платина, палладий, иридий, родий, медь, кобальт, никель, железо, цинк, осмий и р утений являются активными катализаторами они обладают структурой, отвечающей этим условиям. [c.102]

Чтобы реакция синтеза аммиака могла идти на каком-либо катализаторе, на нем должна происходить хемосорбция либо одного, либо обоих реагирующих веществ. Мнение, что диссоциативная адсорбция азота является самой медленной стадией синтеза аммиака, подтверждается данными из независимых источников и поэтому разумно, но-видимому, сделать вывод, что те металлы, которые слабо хемосорбируют азот (прочная хемосорбция должна ингибировать, а не усиливать реакционную способность) являются наиболее активными для синтеза аммиака. Вероятно, наиболее убедительным доказательством служит тот факт, что хотя большинство металлов способно адсорбировать водород, активными для синтеза аммиака являются только те металлы, которые могут хемосорбировать азот в виде атомов. Наиболее легко хемосорбируют азот переходные металлы, и эта тенденция возрастает при переходе от элементов, расположенных в правой части периодической системы, к элементам, находящимся в ее левой части, что следует из увеличения теплоты адсорбции азота, уменьшения энергии активации адсорбции и повышенной тенденции к образованию нитридов. Экспериментальные данные, полученные с помощью метода вспышки (разд. 3.2.8.1), показывают, что существуют две формы хемосорбированного азота, одна из которых слабее удерживается на поверхности, чем другая [127—129]. Был сделан вывод, что для азота, адсорбированного в виде атомов, наиболее вероятна слабая хемосорбция. Кроме того, теплота адсорбции азота на большинстве металлов велика, а некоторые металлы, особенно железо, требуют энергии активации для адсорбции азота в атомарном состоянии [130]. Вероятно, что кратность связи между металлом и атомарным азотом равна 3, и поэтому не является неожиданным тот факт, что наблюдаются высокие теплоты адсорбции и низкие степени заполнения поверхности. Поскольку металлы VIII группы, расположенные после осмия, обладают меньшим числом вакантных -орбиталей, чем Fe, Ru или Os, становится понятным их неспособность как хемосорбировать азот в виде атомов, так и воздействовать на реакцию синтеза аммиака. [c.354]

После загрузки катализатора в конвертор его продувают несколько часов смесью водяного пара с воздухом при высокой температуре. Затем понижают температуру бани и в конвертор пускают смесь паров фталевого ангидрида и воды. Для восстановления активности катализатора, поверхность которого загрязняется продуктами осм.оления, его продувают паром и воздухом. [c.413]

При нагревании связи И1ежду атомами водорода и кислорода в воде ослабевают, а при очень сильном нагревании происходит диссоциация ее на водород и кислород. По этой причине при сильном нагревании такие металлы, как цинк и железо, реагируют с парами воды с образованием их окислов и водорода. Образование гидроокисей при этом не происходит, так как они при высоких температурах нестойки. Алюминий не реагирует с парами воды вследствие образования на его поверхности прочной защитной пленки из окиси алюминия. С золотом, серебром, ртутью и платиновыми металлами, за исключением осмия и рутения, вода не реагирует, что объясняется не только малой активностью этих металлов, но и нестойкостью при высоких температурах их окислов. [c.172]

Гидрирование 3-тиолен-1,1-диоксида на иридии и осмии исследовано в среде пропанола-2 с добавкой 10 мае. % тиолан-1,1-диоксида при 20 °С и Р = 5 МПа (табл. 6.4) [42]. В присутствии иридиевой черни исчерпывающее восстановление 3-тиолен-1,1-диоксида происходит за 5 мин g = 10.7 г л , [ЗОз] < 0.03 ммоль Л ). Начальная скорость реакции в кинетической области (при конверсии 20 %) составляет 0.39 моль ч (г Кт)Иридий, нанесенный в количестве 1-2 мае. % на у-А120з, проявляет несколько более высокую активность, чем иридиевая чернь ( = 0.5 моль ч (г Кт) ). Возможно, дисперсность иридия в нанесенном катализаторе несколько больше, так как константа скорости реакции на нанесенном металле, отнесенная к единице его поверхности, совпадает с величиной, найденной для иридиевой черни. Катализатор [c.240]

В некоторых случаях, например, при лечении трещин и ран на поверхности прямой кищки, очень важно иметь сведения об осмо-тической активности суппозиториев, которая характеризует подсушивающую способность и поглощение раневого экссудата. Сильно выраженная осмотическая акгивность суппозиториев, приготовленных на полиэтиленоксидном геле, может нарушать только что [c.322]