Вязкость кристаллизация

Благодаря значительной вязкости кристаллизация высоковязких силикатных расплавов обычно протекает медленно. Процесс начинается в отдельных точках и растягивается на длительное время. Скорость кристаллизации зависит от температуры, вязкости, инициирующих примесей, внешних энергетических воздействий. [c.17]

Условия кристаллизации определяются выбранным технологическим режимом, но и сама кристаллизация влияет на него. Например то, что твердость эластомеров в результате кристаллизации становится выше, приводит к необходимости изменения технологии переработки резин. То же связано с изменением в ходе кристаллизации вязкости. Кристаллизация при растяжении способствует повышению прочности каучуков. Роль кристаллизации при этом сводится к обеспечению повышения температур плавления, а именно достижение этих температур приводит к уменьшению прочности резин. [c.291]

Прокачиваемость топлив при низких температурах. Современные транспортные самолеты гражданской авиации могут эксплуатироваться при температурах минус 50—60° С. Прокачиваемость топлив при низких температурах может нарушиться в результате кристаллизации или застывания углеводородов, кристаллизации выделяющейся из топлива воды, а также в результате чрезмерного повышения вязкости топлива. Авиационные топлива, выпускаемые отечественной промышленностью, должны иметь температуру начала кристаллизации не выше —60° С. Температура кристаллизации углеводородов зависит от нх химического строения и молекулярного веса. [c.46]

II керосинов (для последних — температура кристаллизации) вязкостью V5o от 1 до 30 мм /с можно найти по уравнению, предложенному в работе [48] [c.50]

О химических превращениях в системе можно судить по характеру изменения разнообразных физических свойств — изменения температур плавления и кристаллизации, давления пара, вязкости, плотности, твердости, магнитных свойств, электрической проводимости системы в зависимости от ее состава. Результаты исследования обычно изображают в виде диаграммы состав — свойство (по оси абсцисс — состав, по оси ординат — свойство). [c.136]

Прокачиваемость реактивных топлив оценивают следующими показателями кинематической вязкостью, температурой начала кристаллизации, содержанием мыл нафтеновых кислот и содержа — нием воды и механических примесей. [c.122]

Б качестве растворителя-разбавителя применяют обычно бен-, зиновую фракцию парафинистых нефтей плотностью 0,724— 0,727, кипящую в пределах 75—135° (нафта). Б более совершенных вариантах этого процесса в качестве растворителя используют технический гептан или гексан, которые обладают меньшей растворяющей способностью в отношении парафинов и дают более низкую вязкость рабочего раствора. Перед смешением сырье нагревают до такой степени, чтобы температура раствора в сборном резервуаре была 50—60°. Иногда смесь сырья с растворителем пропускают перед смесителем через однопоточный (т. е. типа труба в трубе ) подогреватель. Далее раствор сырья направляют для охлаждения и кристаллизации в кристаллизационные башни, которые представляют вертикальные сосуды, оборудованные внутри вертикальными охлаждающими змеевиками. В первых по ходу раствора башнях раствор для экономии холода охлаждают депарафинированным продуктом, отходящим из центрифуг на регенерацию. В последних башнях охлаждение ведут испарением жидкого аммиака в змеевиках. [c.175]

Широкое использование процесса гидроизомеризации для переработки фракций, обогащенных парафиновыми углеводородами с температурой кипения более 150 °С, обусловлено все возрастающими потребностями в качественных дизельных и авиационных топливах с низкой температурой кристаллизации. Разработанные технологические процессы имеют, как правило, комплексное назначение уменьшение содержания в перерабатываемой фракции н-парафиновых углеводородов, удаление сернистых и смолообразующих соединений, уменьшение вязкости, облегчение фракционного состава. [c.128]

Молекулярный вес Температура начала кристаллизации Вязкость. ... [c.471]

Депрессанты представляют собой вещества, которые (возможно вследствие адсорбции) влияют на температуру кристаллизации, происходящей с образованием геля твердого парафина, содержащегося в масле. Эти присадки не ухудшают текучесть масел такое ухудшение — результат естественного повышения вязкости при понижении температуры. Расчетная точка застывания основы, обуславливающей вязкость присадки, равна 25 ООО ООО сек Сей-болт-Универсала при использовании американского стандартного испытательного метода. [c.496]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Физико-механические свойства вулканизатов, их стойкость к старению и воздействию агрессивных сред в значительной степени определяются типом полимера. Например, сопротивление разрыву ненаполненных вулканизатов повышается при увеличении вязкости по Муни и уменьшении непредельности бутилкаучука. Способность бутилкаучука к кристаллизации при растяжении обусловливает получение вулканизатов с высокой прочностью без применения [c.350]

Углеводороды, входящие в состав автомобильных бензинов, полученных из продуктов переработки нефти, имеют весьма низкие температуры застывания [29]. Вследствие этого такие бензины застывают при температурах ниже — 60 °С. Эти бензины отличаются пологими вязкостнотемпературными характеристиками [47], т. е. незначительным возрастанием вязкости даже при понижении температуры до минус 50-60 °С. Поэтому для оценки прокачиваемости нефтяных автомобильных бензинов в условиях их применения при низких температурах на наземной технике нет необходимости определять их температуры застывания, помутнения или начала кристаллизации. [c.44]

Таким образом, скорость выделения твердой фазы из раствора на образовавшихся центрах кристаллизации в значительной мере зависит от вязкости среды, средней длины диффузионного пути молекул к центрам кристаллизации, среднего радиуса молекул твердых углеводородов и разности между концентрацией раствора и растворимостью выделившейся твердой фазы при температуре кристаллизации. [c.133]

Седиментометрические и реологические исследования, а также поляризационная микроскопия позволили объяснить действие ультразвука на процесс кристаллизации твердых углеводородов при депарафинизации и обезмасливании. При обработке суспензий твердых углеводородов ультразвуком разрушаются связи между кристаллами твердых углеводородов, что приводит к разрушению образованной ими пространственной структуры при дальнейшем охлаждении эта структура не восстанавливается. Сами же кристаллы парафина при обработке ультразвуком почти не разрушаются. В результате резко снижается структурная вязкость системы и исчезает динамическое предельное напряжение при сдвиге. Все это создает условия для роста кристаллов с образованием агрегатов, обусловливающих высокие скорость и четкость отделения твердой фазы от жидкой, что приводит к увеличению скорости фильтрования, выхода депарафинированного масла и снижению содержания масла в твердой фазе. Однако применение метода ультразвуковой обработки суспензий твердых углеводородов при депарафинизации и обезмасливании пока не вышло из стадии лабораторных исследований. [c.163]

Скорость осаждения кристаллов зависит от скорости охлаждения топлива, интенсивности его перемешивания, сонцентрации парафиновых углеводородов в топливе, его вязкости и наличия в нем поверхностно-активных веществ [17]. Поверхностно-активные вещества (депрессорные присадки, серу- и кислородсодержащие соединения) препятствуют росту кристаллов парафиновых углеводородов и увеличивают разрыв между температурами начала кристаллизации и застывания. [c.31]

Для характеристики низкотемпературных свойств нефтепродуктов введены следующие условные показатели для нефти, дизельных и котельных топлив — температура помутнения для карбюраторных и реактивных топлив, содержащих ароматические /глеводороды, — температура начала кристаллизации. Метод их определе1тия заключается в охлаждении образца нефтепродукта в стандартных условиях в стандартной аппаратуре. Температура появления мути отмечается как температура помутнения. Причиной помугнения топлив является выпадение кристаллов льда и парафи — новых углеводородов. Температурой застывания считается темпе — )атура, при которой охлаждаемый продукт теряет подвижность. Потеря подвижности вызывается либо повышением вязкости нефтепродукта, либо образованием кристаллического каркаса из крис — аллов парафина и церезина, внутри которого удерживаются за — устевшие жидкие углеводороды. Чем больше содержание парафи — тов в нефтепродукте, тем выше температура его застывания. [c.86]

При малой кратности растворителя к сырью вязкость раствора снижается недостаточно, что ведет к образованию дополнительных центров кристаллизации и, следовательно, образованию мелких груднофильтруемых кристаллов. С другой стороны, чрезмерное разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. В результате этого средняя длина диф — фузионного пути кристаллизующихся молекул увеличивается настолько, что даже при медленном охлаждении они не успевают достигнуть поверхности первичных зародышей, что вызывает возникновение большого количества мелкодисперсных кристаллов па — рафинов. Оптимальная величина кратности растворителя зависит от фракционного и химического состава сырья, его вязкости, химической природы растворителя и требований к качеству депарафи — низатов. При этом следует учесть то обстоятельство, что с увеличением кратности растворителя повышаются эксплуатационные. затраты. Очевидно, что с повышением вязкости сырья и глубины депарафинизации требуемая кратность растворителя будет возрастать. [c.258]

Вследствие малой вязкости раствора сырья в сжиженном проьане скорость охлаждения при пропановой депарафинизации значительно выше, чем при использовании кетоновых растворителей. В процессе охлаждения, особенно остаточного сырья, совместная кристаллизация твердых углеводородов и оставшихся в рафи — нате смолистых веществ приводит к образованию крупных (дендритных) кристаллов, что обеспечивает повышенную скорость их фильтрования. Вследствие высокой растворяющей способности пропарга кратность его к сырью небольшая и составляет от 0,8 1 до 2 1 (об.). [c.267]

Трудности возникают и при оптимизации качества средних дистиллятов — реактивного и дизельного топлив. Топлива для реа ктивных двигателей получают преимущественно из прямогон — ны( фракций нефти. Увеличение ресурсов их производства связано с о ттимизацией (расширением) фракционного состава, температуры начала кристаллизации и содержания ароматических углеводо — родов, вязкости и показателей качества. Установлено, что каждый процент увеличения отбора реактивного топлива сопровождается уменьшением выхода дизельного топлива на 0,9 %, а суммы светлых [c.273]

Рассмотрим агрегатную форму процесса кристаллизации парафинов. Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном для высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Высококипящие высокомолекулярные парафины дают при кристаллизации весьма мелкую кристаллическую структуру. По величине образуюпщеся кристаллики парафина приближаются, особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения, к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кристалликов парафина, проявляют ряд свойств, присущих коллоидным системам, — нанример аномалию вязкости, дают явления, аналогичные гелеобразованию, и др. К числу таких свойств относится способность микрокристаллической взвеси собираться нри определенных условиях в скопления или агрегаты, как это происходит нри коагуляции коллоидных растворов. Одной из причин такой коагуляции (точнее агрегации) является выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих ч оединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют такж . и электростатические явления. [c.74]

Вследствие рассмотренного выше область применения процессов депарафинизации кристаллизацией без растворителей ограничивается переработкой сырья невысокой вязкости с ограниченным верхним пределом температуры кипения, хорошо отректи-фицированного от высококипящих фракций для сохранения его крупнокристаллической структуры. Процессы депарафинизации этой группы применяют главным образом для переработки парафиновых дистиллятов вязкостью порядка 8—12 сст при 50°, выкинаюпщх в основном в пределах 325—460°. Целевым продуктом депарафинизации парафиновых дистиллятов является гач, из которого после обезмасливания и очистки получают технические парафины различных марок. Депарафинизацию парафиновых дистиллятов проводят при температурах порядка 0° и выше, чтобы вязкость жидкой фазы фильтруемого продукта была не слишком высокой и процесс фильтрпрессования протекал достаточно производительно. [c.95]

Область целесообразного применения процесса экстракционной депарафинизации можно оценить следующим образом. Экстракционная депарафинизация — менее универсальный процесс, чем процессы депарафинизации кристаллизацией с применением избирательных растворителей. Ограничение применения экстракционной депарафинизации обусловливается затруднительной переработкой высокопарафинистого сырья и недостаточной избирательной способностью растворителей, используемых в процессах с повышенными температурами. Простота технического осуществления в этом процессе операции разделения фаз, весьма успешно осуществляемой простым отстоем, делает этот процесс эффективным при переработке труднофильтруемого сырья, нанример, при низкотемпературной депарафинизации тяжелого сырья. Поэтому процесс экстракционной депарафинизации может быть рекомендован для получения низкозастывающих масел, особенно повышенной вязкости, а также при переработке сырья с невысоким содержанием парафина, получаемым из малопарафинистых нефтей, или прошедшего неглубокую предварительную депарафинизацию другими способами. Целесообразно сочетать экстракционную депарафинизацию с процессом депарафинизации кристаллизацией для попутного получения вязких низкозастывающих масел. [c.158]

При квалификационных, стендовых и эксплуатационных испытаниях ГСМ обязательно определяют физико-химические показатели качества испытуемых опытных и эталонных образцов ГСМ (по методикам ГОСТ и ТУ) фракционный состав, плотность, вязкость, поверхностное натяжение, теплоту сгарания, показатель преломления, электропроводность, теплопроводность, диэлектрическую проницаемость, давление насыщенных паров, температуру кипения и кристаллизации (застывания), температуру вспышки (в закрытом и открытом тигле) и самовоспламенения, коксуемость, кислотность, зольность. [c.20]

Примечание. Показатели качества нефтепродуктов определяются методами испытаний по следующим ГОСТам цетановое число — 3122—67, фракционный состав — 2177- 6, кинематическая вязкость — 33—66, кислотность и кислотное чис-сло — 5985—59, зольность — 1461—59, содержание серы — 1771—48, содержание меркаптановой серы — 6975—57, содержание меркаптановой серы потенциометрическим титрованием—9558—60, испытание на медной пластинке — 6321—69, водорастворимые кислоты и щелочи — 6307—60, механические примеси — 6370—59. содержание воды — 2477—65, температура вспышки в закрытом тигле — 6356—52, температура вспышки в открыто.- тигле — 4333—48. условная вязкость — 6258—52. коксуемость — 5987—51, коксуемость 10%-ного остатка дизельного топлива — 5061—49, температура помутнения и начало кристаллизации — 5066—56, температура застывания — 1533—42, содержание сероводорода — 11064—64, содержание смол — 1567—56, определение цвета — щ 2667—52, йодное число — 2070—55 содержание серы хроматным способом — 1431—64, [c.9]

Если при охлаждении жидкости ее вязкость сильно возрастает, то кристаллизация может быть настолько затруднена, что кристаллы вообще не образуются, и жидкая фаза приобретает очень вязкую консистенцию и, наконец, застекловывается, образуя, таким образом, практически устойчивую, но термодинамически неустойчивую систему. [c.362]

Сопоставление данных термического анализа, т. е. диаграмм состояния, показанных на рис. XIII, 2, 7, 8, 9, 10, с диаграммами, изображающими зависимость других свойств от состава, проливает свет на ряд дальнейших подробностей. Так, например, на рис. XIII, 13 показано, как зависят от состава бинарной системы ЗОз—Н2О температура ( ) начала кристаллизации, вязкость (т)) жидкой фазы при 35 °С, плотность ( ) при 15 С и удельное электросопротивление (р) при 25 °С. [c.392]

Рассматривая максимумы кривых, отвечающие другим составам, можно отметить 1) при кристаллизации других соединений т80з-пНа0 все они находятся в расплаве в частично диссоциированном состоянии, 2) двум из максимумов температур кристаллизации, лежащих при 8,5 и 36 °С. отвечают, правда не совсем точно, максимумы тоже несингулярного типа на кривых вязкости и удельного сопротивления. Это указывает на присутствие в жидкой фазе некоторого количества диссоциированных молекул химических соединений с отношениями 80з НгО=1 2 и 2 1. Максимум на кривой начала кристаллизации при —25 °С на других кривых не отражается. Это можно объяснить большой разностью между температурами, при которых получены сопоставляемые кривые. Соединения в результате нагревания диссоциируют полностью. [c.392]

Поведение окисленных битумов выражается двумя пересекающимися линиями. Температура, соответствующая точке пересечения, всегда выше температуры раз1Лягчения битумов и ниже температуры, при которой вязкость достигает 30 Па-с. Излом линий, соответствующих окисленным битумам, являef я следствием выбора шкалы консистенции, при которой остаточные битумы описываются прямолинейной зависимостью. В физическом смысле и для окисленных битумов нет переходной точки излома. Парафинистые битумы (окисленные и остаточные) также описываются двумя линиями — в области пенетрации и в области вязкости,— но расположение их иное. Обе линии имеют почти одинаковый наклон и сдвинуты относительно продолжения друг друга. Между двумя линиями имеется зона перехода, которая шире зоны плавления парафина, так как кристаллизация парафина в битуме замедлена. В переходной зоне заметен большой разброс экспериментальных точек, зависящий от температурной предыстории битума. [c.31]

Вязкость масел падает с повышением температуры и сильно возрастает с понижением, но дело не доходит до кристаллизации, если только масло не заключает избытка растворенного парафина, потому что все масла представляют собой смесь многих индивидов и в вы-/ сокой степени способны к переохлаждению и даже застыванию [c.221]

Присутствие жидких малоциклических ароматических углеводородов из-за наличия в их молекулах коротких боковых цепей не влияет на структуру и размер кристаллов парафиновых углеводородов. Повышенное их содержание приводит к увеличению размеров этих кристаллов вследствие уменьшения концентрации последних в растворе, что связано с облегчением условий роста кристаллов. Полициклические ароматические углеводороды в концентрации >25% (масс.) на смесь способствуют уменьшению размеров кристаллов парафинов, что объясняется повышением вязкости раствора, из которого проводится кристаллизация. Процесс кристаллизации твердых углеводородов из полярных и неполярных растворителей протекает в форме монокристаллических образований образуется структура, состоящая из кристаллов определенной формы, причем каждый монокристалл развивается из одного и того же центра. При такой форме кристаллизации отдельные кристаллы могут быть как разобщены между собой, так и образовывать в растворе пространственную кристаллическую решетку. С помощью электронного микроскопа при увеличении в 13 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей (центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла [25, 26]. Такое постадийное изучение процесса роста кристаллов проведено на примере пента-контана ( пл = 93°С) при кристаллизации в углеводородной среде (рис. 39, а—г). [c.131]

С повышением пределов выкипания фракции растет ее вязкость, что затрудняет диффузию молекул твердых углеводородов к образовавшимся центрам кристаллизации, так как при этом уменьшается радиус сферы, из которой молекулы твердой фазы могут достичь зародышей кристаллов. При этом образуются дополнительные центры кристаллизации, уменьшая тем самым конечные размеры кристаллов, что отрицательно сказывается на получении низкозастывающих масел и глубокообезмасленных парафинов. В связи с этим непосредственное выделение твердых углеводородов из масляных фракций охлаждением возможно только при переработке маловязких парафинистых дистиллятов, целью которой является получение парафинов определенного назначения. [c.137]

Благодаря низкой растворяющей способности по отношению к твердым углеводородам и высокой растворимости в них масляных углеводородов такие растворители, как метилизобутилкетон и н-метилпропилкетон, могут быть использованы как индивидуальные, а не в смеси с ароматическими углеводородами [39, 48, 49]. Растворяющую способность высших кетонов и их смесей с ацетоном и метилэтилкетоном можно регулировать, изменяя содержание в них воды. При обезмасливании продуктов с целью получения высокоплавких твердых углеводородов используют насыщенный водой метилизобутилкетон, позволяющий проводить обезмасливание при более высокой температуре, причем выход церезина увеличивается на 1—2% [40]. К недостаткам изученных кетонов следует отнести их малую доступность и дороговизну. Кетоны с семью углеродными атомами в молекуле и более высокомолекулярные не используют в процессах депарафинизации и обезмас-ливания, что объясняется их высокой вязкостью при низких температурах, затрудняющей кристаллизацию твердых углеводородов. Кроме того, более высокая температура кипения таких кетонов усложняет их регенерацию. [c.145]

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе [АТ] исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов (рис. 50). Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси- [c.146]

Твердые углеводороды масляных фракций нефти, как указывалось выше, относятся к изоморфным и в то же время полиморфным веществам, которые в зависимости от условий кристаллизации и фракционного состава сырья в процессах депарафинизации и обезмасливаиия могут образовывать смешанные кристаллы, эвтектические смеси или кристаллизоваться раздельно. Образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей имеет большое значение с точки зрения отделения твердой фазы от жидкой. Для обеспечения нормального роста кристаллов необходимы оптимумы концентрации твердых углеводородов в растворе и вязкости последнего. [c.150]

Порционная подача растворителя эффективна при депарафинизации и обезмасливании дистиллятного сырья, причем широкого фракционного состава. При депарафинизации рафинатов узкого фракционного состава или остаточных [32, 59] такой способ подачи растворителя менее эффективен в силу большей однородности состава твердых углеводородов и сравнительно низкого содержания в остаточном сырье углеродородов парафинового ряда. Содержащиеся в нем твердые циклические углеводороды образуют мелкие кристаллы смешанного типа. В то же время лабораторные исследования [55] изменения структурной вязкости суспензий твердых углеводородов остаточного рафината в растворе ацетон (35%)—толуол (65%) показали, что в зависимости от способа подачи растворителя структурная вязкость суспензии изменяется в широких пределах (рис. 52). Это объясняется тем, что при небольшом пересыщении раствора в начальный момент охлаждения на образовавшихся центрах кристаллизации начинается рост кристаллов, при этом вязкость суспензии почти не изменяется. [c.151]