Связь неэффективная

ЛКАО МО для перетянутой системы содержит дополнительную эффективную связь, которая приводит к стабилизации ЛКАО МО Ф -. Поэтому уровень энергии Е снижается до Е + ЬEj ЬEj < 0). С другой стороны, если новая связь образуется, соединяя две АО, входящие в ЛКАО МО Ф - с коэффициентами с г и разных знаков (с г < О, > О или >0, < 0), то новая связь содержит добавочный узел новой ЛКАО МО Ф], что приводит к дестабилизации, смещая уровень Е до Е + + 5 j(S j > 0), т. е. к более высоким значениям. Если одна или обе АО Хг и X имеют в ЛКАО МО Ф - коэффициент, равный нулю (с г и/или = 0), то новая связь неэффективна, т. е. не приводит ни к снижению, ни к повышению соответствующего уровня Е]. Нанример, если в ЛКАО МО Ф] десятичленного кольца связать орбиты 1 и 6, чтобы получился нафталин, то в результате орбита будет дестабилизована, так как Сц = +0,477, а С1б = —0,477 (ср. рис. 2), в то время как соединение орбит 4 и 8, приводящее к соответствующей ЛКАО МО Ф[ в азулене, ведет к стабилизации связи, так как Сц = = —0,138. Наконец, соединение АО 1 и 6 во всех ЛКАО МО Ф для у == 6, 7, 8,9 [c.193]

Снижение проницаемости мембран происходит в присутствии добавок любых ПАВ, однако увеличение селективности вызывают лишь те поверхностно-активные вещества, которые образуют водородные связи между молекулами воды и гидрофильной частью ПАВ 176]. Неэффективные ПАВ не образуют дополнительного слоя связанной воды, и поэтому они не оказывают заметного влияния на селективность, а лишь увеличивают сопротивление потоку фильтрата. [c.214]

Показано, что топологический метод описания ФХС может быть успешно применен при решении задач анализа и синтеза систем автоматического управления (САУ). Диаграммы связи элементов САУ позволяют наглядно представить модели отдельных узлов САУ с учетом их конструктивно-технологических особенностей, получать и анализировать динамические характеристики этих узлов, выявлять отдельные элементы, неэффективные с точки зрения динамических свойств. Это открывает путь к автоматизации решения задач оптимального проектирования узлов САУ. В качестве примера рассмотрен топологический метод моделирования пневматических мембранных исполнительных механизмов. [c.293]

Развитие новой прогрессивной технологии потребовало в последнее время сведения о теплотах образования карбидов, фторидов и других соединений, для которых обычная калориметрия (сжигание в атмосфере кислорода) оказалась неэффективной. В связи с этим развивается фторная калориметрия, т. е. измерение теплоты сгорания соответствующих соединений в атмосфере фтора. [c.212]

Поскольку условия регенерации оказывают большое влияние на старение и разрушение алюмосиликатного катализатора, были проведены специальные исследования работы регенератора [146— 150]. Оказалось, что воздух, подаваемый в аппарат, используется неэффективно вследствие неравномерного его распределения по сечению регенератора. Лишь 30% проходит через слой катализатора (т. е. может быть использовано для выжига коксовых отложений с его поверхности). Преобладающая часть воздуха из-за несовершенства конструкции аппарата проходит вдоль стенок регенератора и в его центральной части. В связи с этим были разработаны конструкции устройств для равномерного распределения воздуха по сечению регенератора и вывода дымовых газов из слоя катализатора. [c.92]

Повышенная поверхностная активность высокосернистых коксов приводит к избирательному взаимодействию со связующим. При коксовании образуется тройная система высокореакционный кокс, кокс межфазного слоя и кокс из пека связующего с разной реакционной способностью. По этой причине неэффективна шихтовка малосернистых и высокосернистых коксов. Этими явлениями объясняется повышенная осыпаемость анода, что, в свою очередь, приводит к увеличению съема пены. Для компенсации потерь электролита при флотации необходимо вводить дополнительно свежий криолит. Соединения серы в электролите взаимодействуют с фтористым алюминием, и, соответственно, для поддержания нормального криолитового отношения в электролит вводится дополнительное количестве фтористого алюминия. [c.45]

Некоторые проблемы, возникающие на объектах нефтяной и газовой промышленности вследствие использования методов и средств ингибиторной защиты, описаны в [181]. Обсуждаются, например, вопросы использования за рубежом ингибиторов в глубоких газоконденсатных скважинах с агрессивной НзЗ-и СОз Содержащей продукцией и указывается, что обеспечение эффективной ингибиторной защиты в этих условиях является сложной и отнюдь не всегда осуществимой научно-технической задачей. Предполагается, что последнее в значительной степени связано с растворимостью (диспергируемостью) ингибитора в пластовых флюидах. Отмечается также, что иногда ингибитор, обеспечивая высокую защиту металла от коррозии в продукции одного пласта, является совершенно неэффективным в продукции другого. Такое поведение ингибиторов обусловлено степенью их совместимости с пластовыми водами ингибитор может хорошо растворяться (диспергироваться) [c.339]

Катализаторы первой группы оказываются неэффективными для многих соединений с электроноакцепторными заместителями у двойной связи (стирол, а-винилпирролидон), но они очень активны по отношению к таким вешествам, как виниловые соединения с сопряженными связями -С=0 и - =N. [c.254]

Все низшие парафины до пентанов включительно можно отделить друг от друга фракционированной разгонкой. В случае углеводородов с шестью или более атомами углерода число изомеров быстро увеличивается с увеличением молекулярного веса ввиду этого, а также в связи с присутствием среди углеводородов с шестью и более атомами углерода, помимо парафинов, также нафтеновых и ароматических углеводородов простая перегонка становится неэффективной. Следует особо подчеркнуть, что выделение высших членов гомологических рядов углеводородов простыми физическими средствами почти невозможно из-за большого числа изомеров. Таким образом, углеводороды сложного строения приходится синтезировать из более простых это одна из причин, определяющих важное значение низших парафинов и олефинов для промышленности химической переработки нефти. [c.33]

Одной из наиболее сложных задач, связанных с защитой экосистем от разливов нефти и нефтепродуктов, является удаление с поверхности воды тонких пленок нефтепродуктов, которые при небольшом количестве разлитого продукта могут охватывать большую площадь акватории, нарушая при этом, в первую очередь, кислородный баланс системы. Трудность удаления тонких пленок продукта связана с тем, что механизированные средства нефтесбора в данной ситуации неработоспособны, так как собирают в больших количествах практически чистую воду. Использование сорбентов позволяет в принципе собрать тонкую пленку нефтепродукта, однако этот процесс связан со значительными расходами средств на сорбент, который используется крайне неэффективно, поскольку при работе на тонких пленках нефтепродукта используется лишь незначительная часть потенциальной поглощающей способности сорбента. Интенсифицировать процесс поглощения можно за счет искусственного увеличения толщины слоя нефтепродукта непосредственно вблизи размещения сорбента, то есть за счет перемещения основной массы тонкой пленки в небольшую по площади зону, в которой толщина пленки возрастет. Этого явления можно достичь за счет точечного использования поверхностно-активных веществ, подводимых в центр зоны распространения нефтяной пленки и разгона ее в периферийную область [151]. [c.116]

В начальный период развития нефтепереработки нагрев сырья производился в металлических кубах, обогреваемых теплом сжигаемого топлива в топке, расположенной под ними. При этом нагревали большие количества нефти, длительно находящей в зоне нагрева, что приводило к термическому ее разложению. Также имела место повышенная пожароопасность при прогаре стенки куба. Наконец, при большом расходе металла поверхность нагрева оставалась незначительной. В связи с этим в таких аппаратах тепло сжигаемого топлива неэффективно передавалось сырью, что требовало повышенных затрат на нагрев. [c.89]

Подобно сере и фосфору кремний не способен образовывать л-связи, поскольку боковое перекрывание орбиталей типа Зр—2р и Зр—Зр неэффективно. Вот почему кремний не образует соединений, подобных алкенам и алкинам. Вместе с тем с элементами, обладающи- [c.336]

Помехи при контроле теневым методом, как правило, относятся к мультипликативным, поскольку (как показано ниже) под их влиянием изменяются значения сомножителей, определяющих амплитуду сквозного сигнала. Один из источников помех — нестабильность акустического контакта. При дефектоскопии эхометодом случайное кратковременное ухудшение акустического контакта приводит к снижению чувствительности конт роля некоторого объема изделия. Борются с этим явлением путем понижения порога чувствительности дефектоскопа в процессе поиска дефектов и повторного контроля каждого объема объекта. При дефектоскопии теневым методом случайное ухудшение качества акустического контакта вызывает ослабление сквозного сигнала и его регистрируют как появление дефекта. Описанные выше приемы борьбы с нестабильностью контакта неэффективны. В связи с этим при дефектоскопии теневым методом контроль обычно ведут иммерсионным или щелевым способом, для которых нестабильность контакта меньше. [c.155]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Составить представление о значении для биологических объектов стереохимии связи между остатками сахаров можно при сравнении мальтозы и целлобиозы. Мальтоза гидролизуется под действием мальтазы — фермента, присутствующего в дрожжах, который может вызывать гидролиз многих производных а-о-глюкозы, например а-метил-о-глюкозида. Однако мальтаза неэффективна по отношению к целлобиозе, хотя МОЛекулы [c.281]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Расхождение между общим числом столкновений реагирующих молекул и числом столкновений, которые приводят к химическому взаимодействию, позволило Аррениусу сделать предположение о том, что в реакцию вступают только те сталкивающиеся молекулы, которые обладают большей энергией по сравнению со средним значением энергии молекул. Для образования молекул продуктов реакции должны быть ослаблены или разорваны внутримолекулярные связи в молекулах реагирующих веществ. Если сталкивающиеся молекулы обладают большой энергией, то ее будет достаточно для ослабления или разрыва связей и реакция осуществится. Если энергия молекул меньше необходимой, то столкновение их будет неэффективным и молекулы продуктов реакции не образуются. [c.90]

Учитьшая, что в процессе принятия решений, ошибочная идентификация ситуаций связана с выбором неэффективных альтернатив, возможна постановка задачи распознавания ситуаций с минимизацией ожидаемых потерь [c.203]

Многолетний опыт и анализ катодной защиты различных подземных сооружений Башкирии показывает, что основная часть защитного тока (до 80 процентов) неэффективно расходуется из-за многочисленных связей кабелей, тепловых сетей и резервуаров с заземлителями и заземленными конструкциями. [c.58]

Очевидно, что в однотипных молекулах гипервалент-ная связь будет прочнее, если центральный атом (донор) имеет меньший потенциал ионизации Отсюда ясно, почему, например, для серы известен тетрафторид 8р4 и даже гексафторид 5Рв, тогдя как для кислорода подобные соединения не известны. Энергия ионизации атома кислорода столь велика (13,6 эВ), что даже фтор оказывается неэффективным как ли- [c.270]

На это надо затратить определенную энергию. Если сталкивающиеся молекулы не обладают такой энергией, то столкновение будет неэффективным — не приведет к образованию повой молекулы. Если же кинетическая энергия сталкивающихся молекул достаточна для ослабления или разрыва связей, то столкновение может привести к перестройке атомов и к образованию молекулы нового вещества. Рис. 63. Распределеш. о молекул [c.175]

Следует иметь в виду, что при использовании табличного метода для определения связи между входными ситуациями и значениями управляющих параметров, а также выходными ситуациями и действиями оператора введение в автомат незначащих параметров, действие которых сравнимо с влиянием ошибок измерений, приводит к существенному и неэффективному увеличению памяти и затягиванию процесса обучения айтомата. [c.248]

Во избежание отложений продуктов коррозии, осмоления и кокса на поверхности реактора устанавливают сетчатые корзины для улавливания в них этих инфедиентов, чтообеспечиваетболее длительную работу реакторов без забивки верхнего слоя катализатора и снижения в связи с этим перепада давления. Особенно опасен повышенный перепаддавления ваксиальных реакторах с защитным кожухом, что может привести к его разрыву и преждевременной остановке установки на ремонт из-за создания байпасных зон в реакторах и как следствие — неэффективного использования катализатора. [c.171]

Зябицкий [4.11] в своей теории реальных сеток подробно рассматривает топологию этих сеток, отмечая целый набор дефектов сетки. Имеются дефекты, которые делают некоторые цепи неэффективными в передаче сил. Например, имеются узлы, к которым цепи присоединены одним концом. Автор классифицирует узлы с различным числом таких цепей. Кроме того, та же самая система узлов может связать цепи в сетку по-разному (простые сетки и сетки в сетках — взаимопроникающие сетки). Автор учел также дефекты в виде петель трех типов. Таким образом, эффективное число работающих цепей Мэф<,М, где N — число цепей сетки без учета ее дефектов (классический случай). Имеется целый ряд работ, где сделаны попытки расчета УУэф- [c.121]

Напомним, что ЛМО — это орбитали молекулы, их не надо смешивать с гибридными орбиталями в методе ВС. В методе ВС часто объясняют геометрию и другие свойства молекул, используя гибридизацию связей. Как показал Йоргенсен, применение гибридизации в методе ВС во многих случаях неоправданно, именно в атомах с зарядом ядра 7> 13,, так как при этом не учитывается, что ns-, пр-к (п—1) г-орбитали у элементов бо льших периодов часто сильно отличаются радиальными составляющими волновых функций максимумы последних далеко отстоят друг ог друга, что делает линейную комбинацию неэффективной. Так, для металлов группы железа средние радиусы атомов для 311-, 4.у- и 4р-состояний относятся, как 1-,3 4. Подробно см. статью Йоргенсена Крах теории гибридизации [30]. [c.253]

У атомов элементов II периода электроны распо.лагагатся на двух энергетических уровнях. Первый уровень с его единственной 18-А0 содержит 2 электрона, т. е. заполнен. Перекрывание таких орбиталей взаимодействующих атомов, как указывалось в предыдущем параграфе, неэффективно, так как число электронов на образующихся связывающих и разрыхляющих МО одинаково. Это относится и ко всем другим атомам орбитали заполненных уровней, как правило, ие принимают участия в образовании связи в таких случаях мы и не будем их изображать на энергетических диаграммах молекул, а ограничимся рассмотрением перекрывания лишь АО внешнего, не заполненного до кон- [c.122]

Общих методов взаимопревращения цис—гронс-изомеров циклических систем не существует. Действие тепла, света или монооксида азота, которые влияют на я-связь непредельных соединений, обычно неэффективно для насыщенных молекул. Взаимопревращение с помощью химических методов иногда можно осуществить в зависимости от функциональных групп, присутствующих в молекуле. Так, диметил-цнс-циклобутан-1,3-дикарбоксилат можно превратить в транс-изомер в присутствии сильного основания через стадию образования промежуточного, енолят-аниона, однако г ис-1,3-диметилциклобутан в этих условиях не реагирует, так как соответствующий промежуточный анион не образуется. [c.221]

Группа ферментов, называемых амилазы , катализирует гидролиз крахмала, главным образом они специфичны по отношению к а-связанным полимерам о-глюкозы и неэффективны к целлюлозе. Известно несколько типов амилаз с различной активностью по отношению к субстратам, экзо- и эндо-Амила-зы избирательно катализируют гидролиз (1а — 4)-связанных глюкозных цепей до мальтозы и различаются направлением атаки. э/сзо-Амилаза расщепляет цепи, начиная со свободного конца, тогда как энсЗо-амилаза может атаковать середину цепи. Любой из этих ферментов глубоко расщепляет амилозу, по для полного гидролиза требуется присутствие еще одного фермента, так называемого Z-фермента, который известен своей специфичностью по отношению к некоторым типам р-глюкози-дов, определяя присутствие незначительного количества -связей в молекуле амилозы. [c.286]

Развитие идей фотоэлектрохимии на поверхности раздела раствор — полупроводник связано с измельченными полупроводниковыми частицами. Порошки ТЮ2 в смеси с платиной, нанесенные на поверхность, оказались особенно эффективными. Каждая частица может рассматриваться как фотоэлектрохи-мический элемент с замкнутой цепью, соединяющей полупроводниковый и противоэлектроды. Обрисованные выше в общих чертах основные принципы остаются применимыми, несмотря на то, что внешняя электрическая цепь отсутствует. Хотя расстояние между анодом и катодом существенно меньше, чем в обычных электрохимических элементах, продукты реакций переноса заряда остаются разделенными, что невозможно в гомогенных процессах, когда оба противоположных продукта образуются в одной и той же клетке раствора. Описан ряд гетерогенных фотосинтетических и фотокаталитических процессов, использующих определенные полупроводники, для получения СНзОН из СО2, РН из КСООН и ЫНз из N2. В отдельных случаях в качестве фотокатализатора могут действовать чистые порошки полупроводника без примеси металла. Выходы продуктов обычно получаются относительно низкими из-за кинетических ограничений и необходимости применять полупроводниковые материалы с большой шириной запрещенной зоны, которые неэффективно используют солнечный спектр. Возможно, следует придерживаться стратегии природного фотосинтеза, делая энергетические потери полезными путем использования двух фотонов низкой энергии для переноса одного электрона. [c.281]

Помимо смены промоторов на поздней стадии меняется и эффективность терминации. Поздние мРНК в среднем заметно длиннее ранних и весьма гетерогенны по длине. Частично эта гетерогенность связана с неэффективной терминацией, а частично обусловлена посттранскрипционными изменениями. Так, к 5 -концу транскршт-та данного позднего гена могут быть присоединены нуклеотидные последовательности [в том числе и поли(А)1, происходящие из транскриптов других (в том числе и весьма далеко расположенных) генов. Механизм этой реакции, напоминающей транс-сплайсинг (см. гл. УП1), неизвестен. [c.307]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

Если в жидком топливе содержание натрия выше содержания ванадия, то применение магниевых присадок становится неэффективным. Слабое их влияние на высокотемпературную коррозию связано в этом случае с тем, что они не могут вызвать изменения температуры плавления ванадилванадата натрия и других легкоплавких соединений. Для снижения скорости коррозии в продуктах сгорания таких топлив используют присадки, содержащие А1гОз и МпОа. Влияние на коррозию оксида алюминия вызвано образованием в золовых отложениях металюмината натрия ЫаЛЮа с температурой плавления 1800 °С. Введение указанных присадок приводит, кроме того, к разрыхлению золовых отложений. [c.248]

Определение пространственной структуры белков по аминокислотным последовательностям - одна из центральных задач молекулярной биофизики. Традиционные подходы, применяемые к расчету структуры небольших органических молекул, неэффективны для решения этой задачи в связи со следущими ососбенностями а) огромным числом переме1пшх, описывающих атомную структуру бел- [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология