Полистирол осадители

Для анализа синтетических полимеров их хорошо очищают. Из полимера готовят 1—2%-ный раствор, который пропускают несколько раз через стеклянный фильтр и осаждают полимер при повышенной температуре соответствующим осадителем. Например, для полистирола растворителем является бензол или толуол, осадителем — изопропиловый спирт. Осадок отделяют от жидкости декантацией, фильтрованием или центрифугированием и промывают горячим осадителем. Затем полимер растворяют в другом [c.294]

Но к разделению смесей путём экстракции следует относиться критически. Так, во многих случаях, несмотря на многодневную экстракцию, полное разделение компонентов смеси не достигается. Более эффективно использование систем растворитель-осадитель. С их помощью можно разделить ударопрочный полистирол на полистироль-ный и каучуковый компоненты (растворитель - смесь бензола с ме-тилкетоном, осадитель каучука - метанол). В случае смеси полиэтилена с поли изобутиленом используется система толуол - петролейный эфир. [c.563]

На рис. 7.2 показаны кинетические кривые сорбции паров изооктана для пленочных образцов блок-сополимеров, содержащих 30% полистирола, полученных из раствора и дисперсии. Рассмотрим детально кинетику набухания в изооктане образцов, содержащих 30% полистирола. Изооктан является селективным растворителем для полибутадиеновых блоков и осадителем для полистирольных блоков следовательно, молекулы сорбата проникают в области полибутадиеновой матрицы. [c.225]

Фракционирование общими осадителями, т. е. осадителя, выделяющего из раствора не только сополимер, но и гомополимеры. К таким осадителям относятся, например, метанол и ацетон, служащие для выделения натурального каучука и углеводородных синтетических каучуков из бензольных растворов, метанол для выделения продуктов сополимеризации полистирола и полиметилметакрилата из раствора в хлороформе, 0,1%-ный раствор СаСЬ в метаноле для выделения этих же продуктов из ацетоно-бензольно-го раствора или петролейный эфир для выделения из бензольно-хлорбензольного раствора. [c.234]

Полистирол получают также полимеризацией стирола в среде растворителя (бензола, циклогексана, толуола и др.), растворяющего и мономер, и образующийся полимер. Получение полимеров в растворе удобно для изготовления Лаков. Для выделения полимера из раствора вводят осадитель, в котором растворяется мономер, но не растворяется полимер. В качестве осадителя могут быть использованы метиловый и этиловый спирты и др. [c.83]

Начальная концентрация раствора полимера определяется требованием, чтобы при выбранной температуре, скорости добавления осадителя и скорости перемешивания полимер выделялся в виде устойчивой суспензии с равномерной величиной частиц. При титровании бензольных растворов полистирола метиловым спиртом (25 °С, скорость добавления осадителя 0,11 мл мин и скорость перемешивания 60 об мин) это требование выполняется в широком интервале МВ (3-10 —2-10 ), если начальная концентрация нефракционированного полимера С(,=0,002 г/100 мл. [c.119]

Объем осадителя в начальной смеси для растворов полистирола с различным молекулярным весом [c.120]

Растворитель и осадитель. Полистирол фракционируют осаждением из раствора в метилэтилкетоне, добавляя к нему осадитель—метиловый спирт. Сведения о системах для фракционирования других полимеров см. в обзоре, а также в книге . [c.145]

Полимер—полистирол (ПС-Б) Р = 4,0 г [тг)] = 1,05 Л4 = 300-10 Растворитель — метилэтилкетон 200 г Осадитель—метиловый спирт Концентрация раствора (Со) 2% [c.148]

Условия фракционирования. Для фракционирования полистирола и поли-а-метилстирола растворителем служит бензол ( для криоскопии ), осадителем—метиловый спирт (х. ч.). [c.152]

Для фракционирования полистирола в качестве растворителя применяют метилэтилкетон осадителем является этиловый спирт, так как его температура кипения близка к температуре кипения метилэтилкетона. [c.160]

Для определения состава начальной смеси растворителя с осадителем, в которой начинает растворяться самая низкомолекулярная фракция полимера, готовят раствор, содержащий 0,1 г полимера в 100 мл растворителя. Этот раствор в количестве 20— 25 мл титруют из бюретки осадителем до полного осаждения полимера, используя в качестве эталона сравнения колбочки с оттитрованным раствором, к которому добавлен заведомый избыток осадителя (10—15 мл). Соотношение растворителя и осадителя в конце титрования указывает состав начальной смеси. Например, если на титрование 25 мл раствора полистирола в метилэтилкетоне до полного осаждения полимера пошло 10,7 мл этилового спирта, то для заполнения смесителя емкостью 400 мл берут 280 мл кетона и 120 мл спирта. [c.161]

Прерывание фракционирования. Фракционирование на колонке, как правило, ведут непрерывно. Для фракционирования 0,8 г полистирола с 7И .=3-Ю требуется около 35 ч. Возможность прерывания фракционирования должна быть проверена опытным путем для каждой системы полимер—растворитель—осадитель. [c.162]

Нельзя беспредельно повышать максимальную оптическую плотность, а следовательно, и точность метода за счет увеличения концентрации раствора, так как при высоких концентрациях происходит коагуляция. Концентрации выше 10 мг на 100 мл исходного раствора можно применять только в редких случаях. Примерами подходящих систем растворитель — осадитель являются для полистирола бензол — метанол или толуол — бутанол, для смесей полистирола с метилметакрилатом бензол — метанол или метилэтилкетон и вода — метанол (75 25), для смесей полиметил-метакрилата с поливинилацетатом ацетон — вода. Если система приме- [c.44]

Рис. 6.28. Зависимость относительной мутности от объемной доли осадителя для полистирола с разной степенью полидисперсности, уменьшаю-щейся от образца 1 к образцу 3

Блоксополимер стирола и метилметакрилата образует устойчивые коллоидные дисперсии при добавлении к его бензольному раствору акрилонитрила Устойчивость дисперсии обусловлена частичным сворачиванием цепей полистирола с сохранением при этом цепей полиметилметакрилата как бы растворенными в смеси растворитель — осадитель. [c.337]

При суспензионном методе, в отличие от эмульсионного, полистирол отделяют от воды без применения осадителей, что обусловливает более высокую степень чистоты полимера. [c.278]

Рис. 6. Критическая величина плотности внутренней энергии (бс) смеси растворитель — осадитель в точке осаждения как функция содержания полистирола в при витом сополимере поли (сти-рол-пр-акрилонитрил). Раствор в системе диметил-формамид — вода. Концентрация полимера 1 — 0,4% г-0,08%- 3-0,02%.

Краузе [11] для того же типа полимера выводит значение Ф, используя кажущиеся молекулярные веса, определенные по данным светорассеяния. Оказалось, что величина Ф, рассчитанная таким образом, вовсе не постоянна, а изменяется от 0,14-10 до 2,46-10 , поэтому Краузе делает вывод о неприменимости уравнения (7). Изменение характеристической вязкости поли(метилметакрилат-я/7-стирола) в растворе осадителя для основной цепи (растворителя для полистирола) было показано ранее (см. рис. 3, стр. 128). Галло [44] попытался дать количественную интерпретацию этих данных, используя модель звезды с п равными ответвлениями и получил [c.150]

При синтезе хелатообразующих ионитов сначала в большинстве случаев получают высокомолекулярную матрицу и уже во второй стадии, которая может состоять из нескольких операций, фиксируют на ней хелатообразующие функциональные группы. Этот метод обладает многими преимуществами и приводит прежде всего к получению смол, содержащих однородные функциональные группы, а при известных условиях — даже к получению хелатных смол монофункционального характера. Подходящей матрицей является полистирол, дающий в сшитом состоянии нерастворимые смолы, а в линейном виде высокомолекулярные водорастворимые осадители для различных целей. [c.41]

В качестве разбавителей применялись толуол, диэтилбензол, н-додекан и изоамиловый спирт, которые перечислены здесь по убывающей степени сродства к полимеру, причем изоамиловый спирт является осадителем для полистирола. Общее количество разбавителя составляло 60%, стирола — 30% и дивинилбензола — 10%. [c.240]

При фракционировании аморфных полимеров типа атактического полистирола или полиизобутилена нет сущ ественных ограничений при выборе растворителя или осадителя. Но с точки зрения практического применения методов последовательного осаждения следует рассмотреть некоторые факторы, обусловливающие выбор растворителей и осадителей. [c.45]

При выборе растворителя следует отдавать предпочтение плохому растворителю, поскольку в этом случае для осаждения первой фракции достаточно будет добавить в систему лишь небольшое количество осадителя. Иногда желательно использовать смесь растворителя и осадителя, в которой исходный образец полимера может образовывать дисперсию. Например, Комитет стандартов и методов исследований Отделения химии целлюлозы Американского химического общества рекомендует смесь ацетона и воды (91 9) в качестве растворителя нитрата целлюлозы при исследовании распределения по молекулярным весам в исходных образцах целлюлозы [16]. Разумеется, нелегко провести растворение образцов в плохих растворителях или в смесях растворитель —осадитель. Тем не менее, если для растворения полимера применяется хороший растворитель, а осадитель добавляют в систему только до точки помутнения, то часто наблюдается исчезновение уже возникшей мутности при выдерживании раствора в течение нескольких часов или ночи. Подобное явление известно под названием ложной точки помутнения и объясняется Бойером [9] следующим образом. При растворении в хорошем растворителе молекулы полимера, вероятно, принимают довольно вытянутую форму и, очевидно, в определенной степени перепутываются друг с другом. Добавление осадителя к системе обусловливает переход молекул в клубкообразное состояние. С увеличением доли осадителя в смеси клубки становятся более плотными. Но если осадитель добавляется слишком быстро, система проскакивает требуемое состояние (наличие молекул в форме отдельных плотных клубков с последующим осаждением их из раствора) за очень короткий промежуток времени, поскольку молекулы не успевают разъединиться одна от другой до перехода в клубкообразное состояние. В итоге образуется система перепутанных друг с другом клубков. Следовательно, необходимо выдерживать раствор в течение некоторого времени с тем, чтобы дать молекулам время на отделение друг от друга в возможно большей степени. Иными словами, ложная точка помутнения не является истинным равновесным состоянием, для достижения которого требуется определенное время. Бойер указывает, что иногда необходимо выжидать более 24 час, например в случае системы полистирол — бензол — метанол, даже несмотря на то, что приблин ение к точке помутнения осуществляется крайне медленно. В силу изложенного значительно удобнее пользоваться плохим растворителем. [c.45]

Одна из наиболее сложных задач нри проведении фракционирования заключается в создании таких условий эксперимента, чтобы все выделяемые фракции имели практически одинаковый вес. До того как фракция выделится в виде осадка, никаким прямым методом нельзя определить примерное количество гелеобразной фракции с большей или меньшей точностью. Измерения мутности системы после добавления соответствующего количества осадителя, видимо, могли бы оказаться полезными при подобных оценках, но проводить такие измерения непросто (см. разд. II, Б,4). Количество выпавшего в осадок полимера можно приблизительно оценить после разделения фаз путем измерения объема гелеобразной фазы необходимый для расчета коэффициент набухания определяют в предварительных экспериментах. Бойер [9], например, показал, что коэффициент набухания полистирола в системе бензол—метанол составляет примерно 12—15. Если осадок выделился в количестве, меньшем необходимого, объем его можно увеличить добавлением в систему дополнительного количества осадителя. При выделении в осадок большего по сравнению с предполагаемым количества полимера объем осадка можно уменьшить добавлением в систему избытка растворителя. Следует, однако, соблюдать известную осторожность, поскольку добавляемые в таких случаях избыточные количества осадителя или растворителя не всегда пропорциональны. Более того, крайне существенно, чтобы система каждый раз приводилась к равновесным условиям, следовательно, описанные способы изменения объема выделяющегося осадка требуют почти двукратного увеличения длительности фракционирования. [c.52]

Бойер [4] предложил оптический метод измерения степени полидисперсности гетерогенного образца полистирола путем оценки суммарных объемов осадков, образующихся при осторожном добавлении различных количеств осадителя. [c.265]

Компоненты смеси, которые необходимо разделить, обладают весьма различными растворимостями. Можно было бы предполагать, что без особого труда удастся осуществить разделение обоих компонентов в растворителе, который является термодинамически хорошим растворителем для одного из компонентов и осадителем для другого. Но эта высокая эффективность разделения возможна только в том случае, если концентрация всего образца в растворе мала. Например, если 5%-ный раствор полистирола и поливинил-ацетата в бензоле приливать к большому избыточному объему метанола, то полистирол выпадает в осадок количественно. При этом, однако, осадок будет также содержать значительное количество поливинилацетата. И это происходит даже несмотря на то, что поливинилацетат хорошо растворяется в смеси бензола с метанолом [21]. Чем меньше исходная концентрация раствора, тем меньшее количество поливинилацетата выпадет в осадок вместе с полистиролом. При прочих равных условиях более высокая степень разделения наблюдается в том случае, когда осадитель приливают к раствору обоих полимеров. [c.300]

Наибольшим достоинством метода осаждения является очень хорошая воспроизводимость результатов, полученных даже в разных лабораториях он дает согласующиеся между собой результаты и в руках неопытного экспериментатора. Кроме того, при работе с новым полимером этот метод позволяет проводить минимальное число предварительных испытаний для успешного фракционирования. Поэтому мы применяли кривые распределения, полученные методами фракционного осаждения, для оценки других методов, рассматриваемых в этой главе. Опыты проводили с двумя образцами полистирола—с высокомолекулярным А, имеющим [т]]=2,18, и низкомолекулярным В с [т]]=0,64 полученные кривые распределения приведены на рис. 10. В данном случае был применен метод фракционирования испарением растворителя. Выбор между этим методом и методом добавления осадителя диктуется главным образом соображениями удобства проведения процесса. Метод понижения температуры менее универсален в настоящее время отсутствуют экспериментальные данные, которые могли бы подтвердить правильность предположения Флори о том, что при осаждении из одного растворителя эффективность фракционирования может быть несколько пониженной [И]. [c.44]

Вначале проводятся те же операции, что и при фракционировании добавлением осадителя. Сосуд для фракционирования термостатируют при температуре, обеспечивающей удобную скорость испарения при вакууме, например 100 мм рт. ст. Для системы метилэтилкетон — бутанол, успешно применяемой при фракционировании полистирола [22], приемлема температура 40°. Раствор полимера титруют осадителем до начала появления мутности, как было описано ранее. Затем мутность уничтожают добавлением нескольких миллилитров растворителя и при энергичном перемешивании медленно снижают давление. Скорость испарения регулируют при помощи давления так, чтобы существенного охлаждения раствора не происходило. При повторном появлении мутности испарение прекращают, в сосуд вводят азот до создания там атмосферного давления и систему герметизируют. Последующие стадии фракционирования очень мало отличаются от описанных при рассмотрении метода осаждения добавлением осадителя. [c.52]

Для очистки полистирола можно воспользоваться только методом переосаждения, основанным на постепенной добавке к раствору полистирола осадителя, т. е. вещества, в котором полистирол не растворим. Осадитель должен растворяться в растворителе. Полное удаление растворителя и осадителя из пореосажденного полимера довольно трудно и требует применения глубокого вакуума. [c.109]

Осаждение ПАВ в виде нерастворимых соединений экономически целесообразно при относительно небольшом объеме сточных вод. Этот метод не нашел широкого примеиеиия нз-за ие-обходимостн подбирать для каждой группы ПАВ специфические реагенты—осадители. В качестве осадителей можно использовать катионные высокомолекулярные флокулянты типа ВА-2 амипоироизводное полистирола), четвертичных азотистых и пиридиновых оснований для осаждения анионных ПАВ. [c.222]

Полимеризация стирола в присутствхш растворителя, в котором растворимы и моно- и полпстиролы, позволяет хорошо регулировать температуру реакции. Полимеризация в растворе происходит медленнее, чем полимеризация в блоке, и продукты получаются более низкого молекулярного веса. Для получения лучшего продукта необходимо изменять начальную концентрацию мономера и температуру. Полученные этим методом полимерц уже находятся в растворе, что удобно для изготовления лаков. Для других целей полимер высаживают из раствора, например в этилбензоле, прибавлением растворителя, и котором полистирол не растворяется, а именно петролейного эфира или метилового спирта [73]. Если такой осадитель содержится в исходной поли-меризуемой смеси, то можно легко регулировать молекулярный вес продуктов. Например, в смеси стирола с метиловым спиртом и бензолом полистирол осаждается, когда цопь достигнет определенной величины, в то время как более короткие молекулы полимера остаются в растворе. Величина осаждающихся частиц полимера зависит от содержания метилового спирта [74]. [c.186]

При применении смесей растворителей часто возникают неожиданные эффекты. Например, иногда смесь осадителей действует как растворитель, и наоборот, смесь растворителей может действовать как осадитель. Так, полиакрилонитрил как в нитрометане, так и в воде полностью нерастворим, а в смеси этих осадителей растворяется. Подобным же образом ведет себя полистирол при растворении в смеси осадителей ацетон — гептан, а также поливинилхлорид в смеси ацетон — сероуглерод. В качестве примера осадителя, состоящего из смеси двух растворителей, можно привести систему диметилформамид — динитрил малоновой кислоты для по-лиакрилопитрила. Система поливинилацетат — формамид—ацетофенон является другим примером того же типа. [c.71]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл (с вводом и выводом для азота), снабженную мешалкой и термометром, наливают 250 мл абсолютированного я-гептана и 26 г (0,25 моля) сухого стирола, перегнанного в атмосфере азота. После охлаждения до —20 °С из колбы откачивают воздух и заполняют ее азотом, повторяя эту операцию 3 раза. Вместо термометра вставляют специальную пробку с резиновой прокладкой, которую прокалывают шприцем, и в колбу вводят 0,05 моля (0,2 моля на моль стирола) я-амилнатрия, что соответствует в рассмотренном примере 86,4 мл суспензии инициатора. При непрерывном перемешивании реакционной смеси в колбу вновь вставляют термометр и, пропуская слабый ток азота, реакционную смесь выдерживают при —20ztl °С еще 6 ч. Полимеризацию прекращают добавлением в колбу около 10 мл метанола. Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 2,5 л метанола, выпавший осадок фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 50 °С. Для удаления остатков неорганических соединений сухой полимер растворяют в бензоле и центрифугируют 30 мин с частотой вращения мешалки 4000 об/мин. Полистирол высаживают из чистого раствора, используя в качестве осадителя метанол. Полимер фильтруют, промывают метанолом и сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы (около 20 ч). Выход составляет 25%. [c.151]

Устанавливают регулятор 6 (см. рис. 37) редуктора на отметку 0,1. При титровании раствора полистирола в бензоле метиловым спиртом в описанных условиях скорость подачи осадителя должна быть приблизительно равна 0,12 мл1мин. Контролируют скорость подачи осадителя (см. стр. 118). Далее трубку дозатора вставляют в кювету через отверстие в крышке так, чтобы конец трубки был погружен в жидкость на несколько миллиметров ниже поверхности раствора в кювете. [c.121]

Широкие перспективы для изменения свойств одного и того же Б. заложены в возможности изменения конформаций отдельных полимерных блоков. Действуя различными растворителями и осадителями на один и тот же образец Б., состоящий, напр., из жестких и гибких отрезков макромолекул, можно сознательно реализовать глобулярную и фибриллярную формы, т. е. получить из одного и того же сополимера различные по свойствам продукты. Напр., для Б. изопрена и стирола глобулизация каучукового компонента при распрямленных полимерных цепях полистирола приводит к получению жесткого пластика, а фибриллярная вытянутая форма цепей полиизопрена и глобулярная для полистирола дает эластичный каучукоподобный материал. [c.136]

В качестве насадки используется кварцевый песок, стеклянные шарики или другое инертное вещество. Для фракционирования, например, полистирола применяется кварцевый песок с размером частиц 0,1—0,2 мм. Перед загрузкой в колонку кварцевый лесок кипятят 30—50 мин в чистом растворителе, а затем в оса-дителе, промывают спиртом и сушат. Сухую насадку засыпают в колонку. Чтобы избежать образования воздушных включений, насадку засыпают тонкой струей в колонку, заполненную чистым осадителем — этиловым спиртом. [c.86]

В ряде случаев, когда плотность полимера меньше плотности раствора, фаза геля располагается над фазой золя. Такое явление наблюдали при добавлении нолиэти- ленгликоля (осадитель) к растворам в толуоле полиэтилена [6] или атактического или изотактического полистирола [7, 8]. [c.42]

С другой стороны, весьма трудно работать с осадителями, обладаю-ш ими большой осаждаюш ей способностью. Если, например, в качестве растворителя при фракционировании полистирола взять диоксан, а в качестве осадителя — воду, то осаждение полимера начнется при добавлении лишь 6% воды и для высандавания основной массы полимера потребуется добавить весьма незначительное количество воды. В таких условиях, очевидно, не удастся вести фракционирование при контролируемых условиях. Дополнительные трудности возникают при других операциях. Например, в процессе отделения осажденной фазы неизбежное испарение может вызвать либо растворение образовавшегося осадка, либо увеличение количества последнего. Подобных затруднений можно в какой-то мере избежать путем использования смеси осадителя с небольшим количеством растворителя для уменьшения осаждающей способности первого или применяя метод понижения температуры, описанный в разд. 1П. Обычно рекомендуется подобрать более подходящий осадитель с умеренной осаждающей способностью. [c.46]

Из всех полимеров полистирол исследовали методом турбидиметрическо-кого титрования чаще всего и наиболее тщательно. В табл. 7-1 приведена сводка по системам растворитель — осадитель и начальным концентрациям С , использованным различными авторами. Почти во всех случаях исследования проводили при 25°. В отношении выбранной системы растворитель — [c.200]

Поливинилхлорид, как показано в табл. 7-2, был исследован несколькими авторами. Раство1)ителей для этого полимера не так много, поэтому область применимости систем растворитель — осадитель в этом случае меньше по сравнению с полистиролом. За одним исключением (в работе Хенгстенбер-га 10°), температура опытов составляла 25°. [c.203]

Аналогичные результаты получены Жозефонвич [29] при фракционировании блок-сополимера нолиизобутилена с полистиролом в нечувствительной и чувствительной к составу системах растворитель — осадитель. [c.329]

Из литературы известно [11], что при синтезе привитых и блоксо-полимеров с применением инициаторов радикального типа почти всегда получается смесь сополимера с соответствующими гомополимерами. Для доказательства прививки были выбраны две системы, для которых удалось подобрать селективные растворители сополимер активного полистирола (ПС) с винилацетатом (ВА) и сополимер активного полиметилметакрилата (ПММА) со стиролом (СТ). Для сополимера ПСсВА экстрагентом служил метанол, растворяющий поливиниладетат (ПВА) и являющийся осадителем для ПС, а для еойолимера ПММА— СТ — циклогексан, растворяющий ПС. Отделение гомополимеров проводили многократной экстракцией в аппарате Сокслета до полного отсутствия в пробах растворителя ПВА в случае первой системы и ПС в случае второй. Контроль проб поводили ИК-спектроскопически. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология