Дисперсия метод анализа

В фотографических методах анализа широкое распространение получили призменные спектрографы с кварцевой оптикой ИСП-28 и ИСП-30 (рабочая область спектра 200—600 нм). Онн позволяют различать спектральные линии, отстоящие друг от друга на расстоянии не менее 0,03 нм. Если дисперсия спектрографов ИСП-28 или ИСП-30 оказывается недостаточной для тех или иных целей, применяют призменные длиннофокусные спектрографы, например КС-55 или КСА-1. Их линейная дисперсия в ультрафиолетовой области в 2,5—3 раза выше, чем ИСП-28. [c.69]

Источник возбуждения спектра — пламя имеет сравнительно невысокую температуру, поэтому получаемые спектры сравнительно простые и не содержат много линий. Простота спектров дает возможность выделять искомые спектральные линии при помощи светофильтров или монохроматоров малой дисперсии. Метод фотометрии пламени является разновидностью эмиссионного спектрального анализа, поэтому приведенные выше теоретические основы эмиссионного метода анализа в известной мере относятся и к рассматриваемому методу. [c.242]

Распределение ошибок. Суммарная случайная ошибка метода анализа складывается из дисперсий частных ошибок. Желая улучшить точность метода анализа, следует обратить [c.33]

Физико-химические (или инструментальные) методы анализа— это условное название большого числа количественных методов, основанных на измерении различных физических и химических свойств соединений и простых веществ (поглощение лучистой энергии, дисперсия, флуоресценция, потенциал разложения, поверхностное натяжение и т. д.) с использованием соответствующих приборов. Применение их позволяет намного полнее охарактеризовать состав и количество исследуемых материалов, сократить по сравнению с химическими методами продолжительность определений и повысить точность. [c.60]

Из формулы (11.11) видно, что относительное стандартное отклонение тем меньше, чем больше, масса гравиметрической формы и масса навески. Однако здесь следует выбрать оптимальные величины, так как с увеличением массы гравиметрической формы увеличивается также масса осаждаемой формы и возникают затруднения при проведении аналитических операций (нацример, увеличивается время, необходимое для фильтрования и промывания осадка). Обычно оптимальная масса гравиметрической формы около 0,2 г. Если масса гравиметрической формы и масса навески представляют собой величины одного порядка, стандартное отклонение имеет численное значение около 0,1%- При малом содержании определяемого компонента масса гравиметрической формы может оказаться значительно меньше массы навески. Относительное стандартное отклонение содержания определяемого компонента тогда определяется дисперсией ( ог/ иаг) , и оно больше 0,1%. Поэтому гравиметрический метод анализа считают пригодным для определения средних и высоких содержаний. [c.146]

В инструмент, методах анализа твердых проб важный показатель правильности и воспроизводимости-остаточная дисперсия экспериментально найденного аналит. сигнала относительно градуировочной ф-ции у = F( ), то есть [c.73]

Переопределенную систему (3.22) с помощью критериев (3.28) или (3.29) с дополнительными ограничениями решают методами линейного программирования (МЛП) [93]. Сущность МЛП заключается в выборе из имеющихся п уравнений системы (3.22) т уравнений, обеспечивающих решение, оптимальное по используемому критерию, и удовлетворяющее принятым ограничениям. Для расчета искомых концентраций компонентов используют только выбранные таким образом т уравнений. Таким образом, МЛП использует не всю информацию, имеющуюся в системе (3.22), и дисперсия результатов анализа МЛП может быть больше или равна дисперсии результатов МНК [93]. [c.75]

В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к химическим методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оптическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти показатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.102]

Предположим, что нет различия между методами анализа а отношении воспроизводимости устойчивости анализов. Для проверки зтой гипотезы воспользуемся критерием Р. При выполнении расчетов мы будем вычитать 27% из каждого значения в столбце А и 20% — в столбце В. Это не влияет на дисперсию. [c.477]

Большой интерес представляют прямые спектральные методы анализа без химической обработки образца [92]. Прямое спектральное определение рения в молибденитах рекомендуют проводить на дифракционном спектрографе ДФС-3 с решеткой 1203 штрихов на 1 мм, позволяющим работать во втором и третьем порядках (дисперсия 0,95 и 0,53 А/мм соответственно). Эталоны готовят разбавлением тщательно проанализированного образца молибденита (с высоким содержанием рения) сульфидом молибдена. Анализируемые пробы и эталоны смешивают в соотношении 1 9с буферной смесью состава 4% РЬО, 45% ГезО,, 5% СиО, 1% КС1 и 0,05% С(13. Такой состав буферной смеси обеспечивает наибольшую величину отношения интенсивности линии рения к фону. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (12 а) в течение 20 сек. Калибровочный график строят в координатах [c.246]

Так как Г > Р Р Ь /2), между 51 и 32 можно предположить различие, которым нельзя пренебречь. Концентрации шести проб имеют больший разброс, чем если бы, как предполагалось, действовала только ошибка метода анализа. Ошибку пробоотбора з" находят в виде компоненты дисперсии из уравнения (8.1) [c.141]

Многоступенчатые (иерархические) опыты описанного здесь вида — эффективное вспомогательное средство целенаправленного уменьшения случайной ошибки метода анализа. Если мы хотим, чтобы такой опыт дал достаточно достоверную информацию, то каждая частная дисперсия 1, 2 . Должна иметь по меньшей мере десять степеней свободы. Поэтому особенно на первой стадии (шаг А) следует предусмотреть возможность многократного дробления пробы. Опыт должен быть симметричным, т. е. на каждой ступени следует проводить одинаковое число дроблений. Каждая стадия требует однородных проб (если не надо определять ошибку пробоотбора или чего-то в этом роде). Поэтому применяют преимущественно растворы, которые делят объемным путем (табл. 4.1). Наконец, следует учитывать, что исходная проба должна быть достаточно большой. [c.146]

При этом разброс вариант х. вокруг среднего х характеризуется величиной стандартного отклонения 8. В количественном химическом анализе величина 8 часто рассматривается как оценка случайной ошибки, свойственной данному методу анализа. Квадрат этой величины 8 называют дисперсией. Величина дисперсии может рассматриваться как мера воспроизводимости 1>езультатов, представленных в данной выборке. Вычисление величин 8 и 8 проводят по уравнениям 9.5 и 9.6. Иногда для этого предварительно определяют значения отклонений и число степеней сйо-боды (число независимых вариант) i [c.270]

Главная особенность ПИА, отличающая его от других методов анализа в потоке, состоит в том, что в ПИА существенна дисперсия образца в ламинарном потоке носителя (реагента) и детектирование аналитического сигнала производителя в термодинамически неравновесных условиях, когда ни физические процессы, ни химические реакции не зав )шены. [c.413]

Когда сравниваются результаты анализа двух материалов, то вполне естественно, что Ух1 = Ух = Ух, потому что дисперсия представляет собой функцию только метода анализа. Далее, подставляя уравнения (2-21а) и (2-2116) в (2-20а), получим [c.42]

Очевидным преимуществом спектрополяриметрии перед обычной поляриметрией является то, что спектрополяриметры дают возможность выбрать область спектра, наиболее благоприятную для измерений. Особенно ясно эти преимущества обнаруживаются при анализе смесей. Так, например, используя своеобразный ход кривых дисперсии вращения эфедрина и сильную зависимость вращения этого вещества от растворителя, мы предлол Или метод анализа смесей эфедрина и псевдоэфедрина [1]. Метод основан на выборе длины волны и растворителя, нри которых эфедрин становится как бы оптически неактивным веществом проведенные в этих условиях измерения вращения неносредственно указывают количество псевдоэфедрина в смеси. [c.317]

В редких случаях, когда состав смеси не очень сложен и не требуется большой точности, анализу подвергаются исходные продукты без предварительного фракционирования. Если при этом применяются физические методы анализа (анилиновые точки, относительные дисперсии и т. п.), то соответствующие коэффициенты для отдельных фракций усредняются. [c.151]

Инфракрасный спектрограф должен иметь линейную дисперсию на выходной щели порядка 200 А/жж и при этом ширину щелей не более 0,5 мм. Большая дисперсия приводит к появлению тонкой вращательной структуры полос поглощения, что при существующем методе анализа может только затруднить расшифровку спектра. Желательно иметь двухлучевой регистрирующий спектрофотометр. [c.420]

Вопрос о том, чем пользоваться—распределением Стьюдента или нормальным распределением, решается каждый раз в зависимости от условий эксперимента. Распределением Стьюдента приходится пользоваться во всех тех случаях, когда аналитик делает определения по методике, которая не является стандартной для данной лаборатории, или когда он разрабатывает и изучает новые методы анализа, или, наконец, когда анализ одной и той же пробы проводится в разных лабораториях и доверительные границы для генерального среднего устанавливаются но межлабораторной ошибке воспроизводимости. Во всех этих случаях приходится определять ошибки воспроизводимости только по результатам данного эксперимента. В то же время, если мы имеем хорошо изученный и строго установившийся процесс анализа, то для установления доверительных пределов можно применять нормальное распределение, определяя генеральную дисперсию но результатам предыдущих текущих анализов, используя для этого данные аналитических архивов, как это было показано в предыдущей главе. [c.88]

Если применение -критерия показывает, что нет основания считать дисперсии равными, то для сравнения двух методов анализа при можно воспользоваться приближенным -критерием [c.161]

Рассмотрим следующий пример при разработке спектрографического метода анализа изучались различные способы заточки электрода и различные системы контроля этого процесса. В табл. 6.2 проведен статистический анализ однородности полученных при этом дисперсий. Вычисления показывают, что найденное значение =1,59 меньше, чем Х0,05 (3) = 7,8, следовательно, имеющийся экспериментальный материал не дает возможности утверждать, что тот или иной метод заточки дает лучшую воспроизводимость анализа. [c.165]

Изменение дисперсии спектрографа может приводить к замене аналитических линий. Для уменьшения погрешностей фотографирования и фотометрирования целесообразно использовать максимально возможную ширину и ели. Следовательно, приборы с высокой дисперсией обычно предпочтительнее. Однако увеличение ширины щели ограничивается мешающим влиянием фона. При выборе аналитических линий практически рассматривают в основном те из них, которые уже показали свою пригодность в аналогичных методах анализа. Все сказанное касается аналитической линии определяемого элемента. [c.178]

Основные принципы метода гомологических пар линий, применяемого в визуальном спектральном анализе, идентичны принципам соответствующего спектрографического метода анализа (разд. 5.3.4). Однако этот метод имеет меньшее значение и выдвигает некоторые дополнительные условия. Линии гомологической пары должны находиться как можно ближе друг к другу для того, чтобы они были одного цвета и одновременно наблюдались в окулярную линзу даже при высокой дисперсии. Между линиями этой пары не должно быть посторонних линий высокой интенсивности. Желательно, чтобы аналитические линии находились в зелено-желтой области спектра или в ее окрестности, а их интенсивности соответствовали бы определенному интервалу яркостей и хорошо бы наблюдались визуально. [c.299]

Наибольшую пользу приносит метод дисперсии в анализе при идентификации и оценке количеств углеводородов, получаемых из нефти. [c.321]

Пример 8. При оценке точности определения содержания усвояемой РгОв в сложном удобрении сернокислотным методом дисперсия воспроизводимости составила 51 = 0,73 [ =2. Требуется сравнить этот метод анализа усвояемой Р2О5 с более точным цитратным методом по результатам четырех параллельных определений Р2О5 16,5 15,9 16,6 15,8. [c.49]

Взаимодейстнне квантов света с атомами и функциональными группами вещества зависит от энергии квантов, поэтому при разных длинах волн X светового излучения меняется угол вращения плоскости поляризации раствором вещества. Это явление называют дисперсией оптического вращения а и изображают в виде кривых дисперсии оптического вращения (рис. 33.7). Если в соединении содержатся оптически активные группы, то на кривых оптического вращения возникают максимум и минимум, которые называют эффектом Коттона. Вид эффекта Коттона характеризует структуру вещества. Для измерения дисперсии оптического вращения используют спектрополяримет-ры, представляющие собой поляриметры, к которым подключен спектрофотометр или другой источник монохроматического излучения. Метод анализа с применением спектрополяриметров называют спектрополяриметрическим. [c.804]

Сравнительный метод—это метод, основанный на сравнении сигналов для анализируемого образца и серии образцов сравнения нри использовании системы ощ>еделения, чувствительной не только к содержанию определяемого компонента, но и к различиям в составе матрицы [3.2-б . В этом случае неучет любых различий в составах матриц приводит к ошибочным результатам. Поэтому для градуировки следует использовать образцы сравнения (в том числе стандартные образцы), состав матрицы которых известен и близок к составу матрицы пробы. Такие методы достаточно экспрессны и часто используются для контроля пронзводственных процессов (например, рештенофлуоресцентный метод анализа с волновой дисперсией в металлургии, производстве керамических и псфошковых материалов) и для определения физических параметров (вязкости, распределения частиц по размерам и т. д.). [c.87]

При этом разброс вариянт г, вокруг среднего х характеризуется величиной стандаргного отклонения 5. В количественном химическом анализе величина 5 часто рассматривается как оценка случайной ошибки, свойственной данному методу анализа. Квадрат этой величины называют дисперсией. Бели- [c.201]

Спектральные методы определения Сг, V, Си, Зс, Мо, Зп, РЬ, Со, Ni в лунных породах, богатых железом, приводят к систематическим ошибкам [890]. Для их устранения и увеличения чувствительности определения указанных элементов проводились исследования по стабилизации горения дуги, выбору оптимальных условий анализа и действия различных добавок и буферов [324]. Найдено, что нри анализе на дифракционном спектрографе с большой дисперсией методом испарения проб из канала угольного электрода в дуге постоянного тока с использованием буферной смеси угольный порошок -Ь ВаСОз (9 1) предел обнаружения хрома равен 1-10 % нри коэффициенте вариации 10—20%. Спектральные методы онределения хрома в лунных образцах описаны в 1578, 890, 1082]. [c.157]

Для быстрого определения малых количеств воды предложен кулонометрический метод анализа [283], основанный на измерении количества электричества, пошедшего на электролиз при ее поглощении чувствительным элементом. Теоретические основы метода изложены в работе [204]. Основной частью аппаратуры является выпускаемый промышленностью влагомер Корунд , предназначенный для непрерывного измерения влажности. Чтобы вводить в газовый поток прибора определенную на-йеску брома, авторы подключили кран-дозатор. Поступивший бром количественно переносится через чувствительный элемент током азота, предварительно высушенного ангидроном и фосфорным ангидридом. С целью повышения точности результатов самопишущий прибор установки Корунд пришлось заменить потенциометром ЭПП-09 с соответствующей характеристикой. Пик, фиксируемый самописцем после введения брома, пропорционален расходу электричества на электролиз воды, содержавшейся в пробе. Метод использован для определения 2-10 — 3,6-10 % воды в броме, причем максимальная погрешность определения с учетом приборной ошибки и дисперсии измерений составляла 24%. [c.213]

Измерения продольной дисперсии для потока одной фазы и для противотока двух фаз были проведены Муном, Хеннпко и Вермюленом [49], использовавшими аппаратуру и метод анализа, указанные в табл. 4-1. [c.136]

При синтезе новых органических соединений возникает необходимость получения информации о видах и способах связывания структурных элементов в этих соединениях, в том числе об изомерии соединений. Все это является задачей структурного анализа. Дпя установления структуры органических соединений чаще всего применяют ИК- и спектроскопию. Далее следует масс-спектрометрия, электронная, ЭПР и раман-спектроскопия. Дпя соединений с центрами асимметрии применяют методы кругового дихроизма или дисперсии оптического вращения. В случае сложных молекул необходимо применять комбинацию различных методов анализа. Например, комбинирование таких методов, как УФ- и ИК-спектроскопия, ПМР и массчюектрометрия, позволяет получить достаточно полную информацию о строении молекул (рис. 17.4). [c.477]

В последнее время появились работы, посвященные разработке новых методов анализа данных по дисперсии оптического вращения [245—248]. В нашей работе [249] используется метод обработки данных по ДОВ, предложенный Имахори и Инони [248]. Этот метод позволяет оценить вклад каждой из трех известных в настоящее время конформаций (сс-спираль, -структура и статистический клубок) в пространственную структуру белка. Сущность метода состоит в том, что параметры ад и Ьо, рассчитанные из данных по ДОВ [c.102]

На практике / -распределение используют при проверке точности приборов, инструментов, методов исследований, устойчивости технологических процессов и т. п. В химико-аналитичебкой практике х -распределение используется для проверки гипотезы о соответствии выборочной дисперсии результатов анализа 5 с генеральной дисперсией, Оо , соответствующей нормативам точности. Доверительный интервал для оценки дисперсии результатов наблюдений при заданной доверительной вероятности р находят по табл. 15.5 таким образом, чтобы вероятность выхода дисперсии за его границы не превышала некоторой малой величины д, причем вероятности выхода за обе границы интервала были бы равны между собой. [c.240]

В последние годы при оценке точности измерений все больше иснольз /ются методы математической статистики. Применение методов математической обработки результатов измерений может повысить точность и чувствительность анализа Наибольшее распространение получил так называемый дисперсионный анализ ошибок ) сущность которого заключается в разложении суммарной дисперсии на ряд величин. Пользуясь методами дисперсионного анализа, суммарную случайную ошибку спектрального анализа можно разложить на ряд составляющих. Так, например, Л. Е. Бернштейн, В. В. Налимов и О. Б. Фалькова оценке точности и правильности спектральных методов анализа геологических проб разложили суммарную случайную ошибку на следующие составляющие [c.161]

Определение изотопного состава гелия. Метод анализа изотопов гелия был разработан Арто, Блэзом и Герстен-корном [2°9 457]. Изотопное смещение для линии Не Я. 6678 А составляет 0,5 А поэтому необходимо применять приборы с большой дисперсией. Схема установки дана на рис. 87. [c.236]

В случае необходимости достижения минимальных абсолютных пределов обнаружения (см. 3.1.1) важную роль, наряду с высокой разрешающей способностью, играет светосила спектрального прибора. С этой точки зрения значительными преимуществами, по сравнению с обычными дифракционными приборами, характеризуются спектрографы со скрещенной дисперсией [788]. Например, выпускаемый отечественной промышленностью спектрограф СТЭ-1, который по практической разрешающей способности не уступает в ультрафиолетовой области спектра прибору ДФС-8 (с решеткой 600 штр1мм), характеризуется светосилой, превышающей светосилу приборов ИСП-22, ДФС-8 и ДФС-13. В связи с этим спектрограф СТЭ-1 был успешно использован для снижения абсолютных пределов обнаружения примесей в растворах [846]. Для сравнения пределов обнаружения, достигаемых на приборах ИСП-22 и СТЭ-1, проводили одновременное фотографирование спектра на двух приборах, щели которых освещали однолинзовыми конденсорами. Применяли один из вариантов высокочувстйНтельного метода анализа растворов [270]. [c.81]

В нефтяном анализе бензины часто рассматриваются как тройные смеси ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. Содержание этих групп углеводородов может быть непосредственно установлено измерением дисперсии методами, аналогичными упомянутому выше дисперсиометриче-скому способу анализа тройных смесей. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология