диметиланилина кислорода

Основный фиолетовый К получают окислением диметиланилина кислородом воздуха в присутствии медного купороса при 50—60 °С. [c.123]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Полярные группы, в соответствии с правилом Гаммета, влияют также на скорость реакции перекиси бензоила с диметиланилином [12]. Так как корость реакции, по-видимому, определяется переходом электрона от амина к перекисному кислороду, то электронодонорные группы в молекуле перекиси должны увеличивать скорость реакции, что и наблюдает- ся в действительности (р = - -0,18). [c.247]

При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]

А. И. Комлева с сотр. изучили жидкофазное окисление аценафтена кислородом воздуха в растворе диметиланилина и уксусной [c.143]

Поэтому, например, алкилирование аминогруппы усиливает ее электронодонор-ность, что видно из сравнения Яща.х анилина и диметиланилина. Атомы кислорода и серы более электроотрицательны, чем атом азота, они прочнее удерживают свои неподеленные электроны, труднее отдавая их в сопряженную систему. Поэтому оксигруппа и меркаптогруппа являются более слабыми электронодонорными заместителями, чем аминогруппа. [c.488]

Перекиси, образующиеся при присоединении кислорода к винилхлориду, совместно с сульфитом натрия, хлористым железом или гидросульфитом натрия могут быть использованы как редокс-ка-тализаторы, инициирующие полимеризацию винилхлорида, несмотря на ингибирование полимеризации свободным кислородом. Из указанных восстановителей наиболее активным является сульфит натрия. Триэтаноламин и диметиланилин ингибируют полимеризацию. Лучшим эмульгатором в данном процессе оказался лаурилсульфат натрия. По своей инициирующей способности система перекись винилхлорида — сульфит натрия превосходит персульфат калия. Однако образующийся ПВХ имеет более разветвленное строение, чем обычный технический продукт . [c.120]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

Метиловый спирт применяется в качестве растворителя, для получения сложных эфиров (см. часть XV, гл. IV), диметиланилина, хлористого метила и др. Однако наибольшее количество метилового спирта используется для получения из него формальдегида по способу, разработанному Е. И. Орловым,— окислением паров спирта кислородом воздуха в присутствии катализатора — серебра (нанесенного на пемзу) при 600—700° С в виде раствора (формалина). [c.257]

В хлорированных растворителях реакция (167) преобладает над реакциями (168) и (169), что позволяет в условиях импульсного радиолиза наблюдать катион-радикалы, образующиеся, как правило, за время до 0,2 мкс и имеющие времена жизни, превышающие несколько микросекунд [445]. Поскольку спектры поглощения этих неустойчивых катион-радикалов сходны со спектрами анион-радикалов, для подтверждения предполагаемых структур были использованы специфические акцепторы активных частиц. Ни закись азота, ни кислород, которые эффективно перехватывают электроны и анион-радикалы, не влияли на интенсивность поглощения или время жизни неустойчивых продуктов радиолиза. В то же время анилин и диметиланилин, которые не реагируют с анион-радикалами в этиловом спирте [124], как было показано, уменьшают продолжительность жизни катион-радикалов. Равновесие переноса заряда [уравнение (170)], аналогичное процессам (149) и (150), наблюдалось также для ряда донорно-акцепторных пар. [c.205]

Из двухкомпонентных систем минимальную скорость гелеобразования обеспечивает пара гипериз -1- ускоритель НК, максимальную — гипериз -Ь ускоритель В-и перекись бензоила -Ь диметиланилин. Недостатком двух последних пар являете их повышенная чувствительность к ингибирующему действию кислорода воздуха, что проявляется в недостаточной глубине отверждения и в липкости поверхност изделия (если она не защищена). [c.140]

Спектроскопические исследования показывают, что кислород имеет тенденцию к образованию многочисленных комплексов с молекулами углеводородов, спиртов, карбонильных соединений, аминов и эфиров. Так, диметиланилин в присутствии кислорода обратимо желтеет. Может быть поэтому кислород так легко растворим во многих органических растворителях, и часто переливания жидких веществ на воздухе бывает достаточно для полного насыщения их кислородом. В некоторых случаях неплохим окислителем органических соединений, например аминов, гидроксил-аминов, меркаптанов, может служить вода, насыщенная кислородом. [c.31]

Основной фиолетовь й К метиловый фиолетовый) получается окислением Ы,К-диметиланилина кислородом воздуха при нагревании в присутствии медного купороса (передатчик кислорода), поваренной соли и фенола. При этом диметиланилин первоначально окисляется с выделением формальдегида, который далее образует центральный атом углерода в получаемом триарилметановом красителе [c.198]

Алкилирование аминогрупп триаминотриарилметановых красителей (в том числе бензилирование) углубляет цвет от красного до фиолетового. Основный фиолетовый К получают окислением диметиланилина кислородом воздуха в присутствии медного купороса при 50—60 °С. [c.149]

В случае перекиси бензоила диметиланилин промотирует стадии самопроизвольного распада, давая большое количество радикалов, и образование полимера происходит при низких температурах [88]. В случае первичных и вторичных аминов, ускоряющих распад перекиси бензоила, вероятно, действует индуцированный механизм., при котором не образуются большие количества свободных радикалов. Поэтому такие амины вместе с перекисью не активируют процессы полимеризации. В противополош-ность аминам других типов система с третичными аминами интенсивно поглощает кислород, чго указывает на присутствие большого числа радикалов [88]. Это подтверждает предполон<епие, что третичный амин не должен привести к индуцированному распаду. [c.197]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Следует отметить, что при катализе амидом калия в жидком дейтероаммиахсе происходит обмен водорода не только в метильных группах, непосредственно связанных с ароматическим кольцом, но и в группах, присоединенных к нему через атом кислорода или азота, например, в анизоле, метоксинафталинс, диметиланилине, диметилнафтиламине. [c.383]

Исследована полимеризация метилметакрилата, инициированная совместным действием л-толуолсульфиновой кислоты (или -толилметилсульфона), диметиланилина и кислорода . [c.20]

Интересно сопоставить основности 2,4,6-тринитро-Л ,Л -днме-тиланилина (15) и 2,4,6-тринитроанилина (16) основность первого почти в 40 ООО раз (Ар/Са = 4,6) выще, чем второго (в отличие от Л ,Л -диметиланилина и анилина, основности которых близки). Это объясняется тем, что объем ММег-группы достаточно велик и она может пространственно взаимодействовать с очень большими ЫОг-группами в обоих орго-положениях. Вращение вокруг связи атома углерода кольца с атомом азота группы ЫМег снижает стерические взаимодействия между атомами кислорода нитрогруппы и метильными группами фрагмента ЫМег, однако при этом р-орбитали атомов азота становятся уже не параллельны р-орбиталям атомов углерода кольца. В результате этого мезомерный сдвиг неподеленной пары электронов от ММег к атомам кислорода ЫОг-групп с участием р-орбиталей атомов углерода кольца оказывается невозможным (см. разд. 3.2.3) и ожидаемого снижения основности (из-за мезомерного оттягивания электронов) не происходит (см. разд. 1.6). Тем самым снижающее основность влияние трех нитрогрупп [c.83]

Несколько примеров поглощения света, связанного с переносом заряда, возникающего, по-видимому, полностью из-за обычных столкновений доноров и акцепторов (прямая в на рис. 6), обсуждены более детально. Считают, наприл1ер, что взаимодействия этого типа происходят в растворах галогенов в алифатических углеводородах. Раствор иода в перфторгептане заметно не поглощает при длинах волн больще 2000 А, что характерно также и для спектра паров иода. Добавка н-гептана к растворам иода в перфторгептане приводит к уширению полосы поглощения вплоть до длины волны около 2600 А [44]. Интенсивность этой полосы поглощения возрастает с повышением концентрации углеводорода, хотя изменения растворимости иода в некомплексообразующем растворителе при добавлении н-гептана следуют законам идеальных растворов [45]. Наиболее сильные из добавочных полос поглощения, возникающих при растворении кислорода в таких донорных растворителях, как диоксан, мезитилен и К, М-диметиланилин, были охарактеризованы как полосы поглощения, связанного с переносом заряда [46]. Имеются, однако, указания, что константы ассоциации кислорода с донорами-аминами близки к нулю [47], т. е., как и для иода с н-гептаном можно считать, что перенос заряда происходит только при случайном столкновении доноров и акцепторов. [c.42]

Измерение электронных спектров спиртов, эфиров, бензола и даже насыщенных углеводородов показывает, что для них характерны реакции типа переноса заряда на молекулу кислорода. Однако нельзя считать эти реакции истинным комплексообразо-ванием, поскольку теплоты образования комплексов пренебрежимо малы и изменения в спектрах обусловлены контактами между молекулами на расстояниях, соответствующих вандерваальсовым взаимодействиям. Классический пример-ЫуЫ-диметиланилин, который на воздухе или в присутствии кислорода становится желтым, но вновь обесцвечивается при удалении кислорода. Такие слабые комплексы с переносом заряда делают более интенсивными некоторые электронные переходы в молекулах, они образуются также, вероятно, на первой стадии при реакциях фотоокисления. [c.359]

Исследование электронных спектров спиртов, эфиров, бензола и даже насыщенных углеводородов позволяет предположить наличие взаимодействия между ними и молекулами кислорода типа образования комплексов с переносом заряда. Однако образования истинных комплексов не происходит, так как теплоты образования весьма незначительны и спектральные сдвиги обусловлены контактом между молекулами на вандерваальсовых расстояниях [5]. Классическим примеро.м является диметиланилин, который становится желтым на воздухе или в кислороде, но снова обесцвечивается после удаления кислорода. Такие слабые комплексы с переносом заряда делают некоторые электронные переходы более интенсивными, образование их является первой возможной стадией в реакциях фотоокисления. [c.206]

Вещества, действующие на кровеносную систему. В группу кровяных ядов входят нитр о- и аминосоединения бензольного ряда нитробензол, динитробензол, нитрохлор-бензолы, динитрохлорбензол, анилин, толуидины, ксилидины, нитроанилины, диметиланилин, диэтиланилин и т. п. Попадая в )рганизм через дыхательные пути или через кожу, эти яды действуют на кровь, парализуя ее способность поглощать кислород и разносить его по всему организму. В результате этого наступает острое кислородное голодание , которое быстрее всего сказывается на нервной системе—головном и спинном мозге. [c.556]

Одно время считали, что нитрозилхлорид, NO 1, и другие нитрозосоединения могут, подобно молекулярному кислороду, находиться в Е-состоянии. Однако, согласно исследованиям Вильсона [40], как жидкий нитрозилхлорид, так и твердый и растворенный нитрозобензол, а также растворенный р-нитрозо-диметиланилин — все диамагнитны. Бизон и Кориель [41] нашли, что газообразный нитрозилхлорид диамагнитен. Очевидно, это соединение не находится в триплетном состоянии. [c.134]

Связующие на основе ненасыщенных полиэфирных смол могут отверждаться как при комнатной, так и при повышенных температурах. Для отверждения при комнатной температуре используют инициирующие системы, состоящие из органической перекиси или гидроперекиси и ускорителей (гидроперекись кумо-ла+1нафтенат кобальта перекись метилэтилкетона+нафтенат кобальта). Выбор типа перекисного соединения определяется условиями отверждения, температурой разложения перекиси й содержанием активного кислорода. В большинстве случаев перекиси применяются в жидком виде или в виде паст, а ускорители.— в виде раствора в сшивающем мономере. Наибольшее распространение в качестве ускорителя получил нафтенат кобальта ( ускоритель НК ), представляющий собой стирольный раствор кобальтовой соли нафтеновых кислот (содержащий ионы Со +) различных концентраций 0,60—0,75% (НК-1) и 1,5—2% (НК-2). Для быстрого отверждения стеклопластиков используют четырехкомпонентные системы, состоящие, например, из гидроперекиси кумола (ГПК), НК, перекиси бензоила (ПБ) и диметиланилина [21]. [c.43]

Эти красители получают взаимодействием ароматических нитросоединений и аминов с серой, сернистым натрием и полисульфидами натрия. Аналогично красителям для меха, сернистые красители образуются непосредственно на растительном волокне окислением (кислородом воздуха) водных растворов их лейкосоединений в сернистом натрии, которыми предварительно пропитывается волокно. Для получения сернистых красителей применяются следующие ароматические амины и нитросоединения 2,4-динитрохлорбензол (для синтеза наиболее массового сернистого черного красителя), динитронафталины, динитротолуол, толуилендиамины и их ацильные производные, толуидины, /г-нитроацетанилид, ацет-п-фенилендиамин, 4-амино-диметиланилин, дифениламин, фенил-пери-кислота, а-нафтйл-амин. Для синтеза некоторых синих и зеленых сернистых красителей в реакцию с серой и полисульфидом натрия вступает не сам амин, а полученный из него лейкоиндоанилин. Так, например, краситель сернистый чисто-голубой К образуется из лейкоиндоанилина, синтезированного совместным окислением 4-аминодиметиланилина с фенолом и последующим восстановлением полученного индоанилина [c.18]

Реакция аависит от pH среды при высоких pH окрашенные продукты реакции неустойчивы, в кислой среде при действии кислорода воздуха стабильность их повыюается В качестве окислителей использовались также К2СГ2О7 и К3 [Ге(СН) ]. В случав плохой растворимости аминов в воде предложено использовать органические растворители Определялись монометиланилин, диметиланилин, диэтиланилин, дифениламин, трифениламин, этилдифениламин, м толуидин, анилин чувствительность реакции достигает I мг/мл, равна 450-600 ни. [c.25]

Алкилирование, аминогрупп триаминотриарилметановых красйтёлей (в том числе бензилирование) углубляет цвет от красного до фиолетового. Так, окислением диметиланилиеа кислородом воздуха в присутствии медного купороса при 50— 60 °С получают краситель Основный фиолетовый К (47). Для создания развитой поверхности, способствующей лучшему контакту продуваемого воздуха с другими реагентами, в реакционную массу вводят Г аС1. Реакция идет более гладко при добавлении фенолов (ксиленолы, крезолы). Процесс протекает по схеме бензгидрольного метода, так как первой-стадией является окисление Ы,Ы-диметиланилина с образованием N-метиланилина и формальдегида [c.179]

Вместо воздуха в качестве окислителя можно применять хлораты натрия или калия также в присутствии USO4 и Na l в водной среде при pH 4,5— 5,4. В этом случае возможно получение красителя более красного оттенка за счет окисления большего количества диметиланилина, чем это необходимо для образования формальдегида. Поэтому обычно окисление ведут кислородом воздуха, а хлорат вводят в небольшом количестве для сокращения времени окисления. [c.179]