Реакции химические третьего порядка

Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по более формальному признаку, чем ее молекулярность,— по виду уравнения, выражающего зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакции разделяются на реакции первого порядка, второго порядка, третьего порядка (реакции более высоких порядков не встречаются). Кроме того, известны так называемые реакции нулевого порядка и некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.467]

Порядок химической реакции определяется по применимости к реакции тех или других форм уравнений. Он равен молекулярности такой реакции, кинетическими уравнениями которой описывается ее скорость. По этому определению к реакциям первого порядка относят одномолекулярные реакции, к реакциям второго порядка — двухмолекулярные, а к реакциям третьего порядка — трехмолекулярные. Однако только в типичных, простых случаях порядок реакции совпадает с ее молекулярностью. Чаще этого совпадения нет. Так, например, омыление водой уксусноэтилового эфира вследствие гидролиза последнего в разбавленном водном растворе по уравнению [c.289]

При изучении кинетики химических реакций часто приходится решать задачу определения порядка реакции по отдельным компонентам или порядка реакции в целом. В 2 настоящей главы приведен ряд соотношений, позволяющих определить, соответствует ли кинетическая кривая закону реакций первого, второго или третьего порядка. Однако, чтобы использовать эти соотношения, необходимо последовательно подставлять в них экспериментальные данные и выбирать, какое из соотношений выполняется. Кроме того, этот прием ничего не дает в случае, если порядок реакции превышает третий или является дробным. [c.219]

Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по в ду кинетического уравнения. Он равен сумме степеней концентраций в таком уравнении. По этому признаку реакции под разделяются на реакции первого, второго и третьего порядка. Реакции более высокого порядка не встречаются, [c.191]

Джиллиленд и соавторы в нескольких статьях [14, 15, 16] описали результаты изучения этого вопроса. В кипящий слой, создаваемый воздухом, вводили гелий и затем определяли его концентрацию в различных точках слоя (выше и ниже ввода) Были применены также другие методы с использованием гелия и воздуха. Наряду с этим изучали окисление окислов азота с определением влияния характера движения газа на химическую реакцию высокого порядка (эта реакция имеет третий порядок). [c.21]

Основой химической кинетики является кинетический закон, согласно которому скорость реакции пропорциональна концентрации каждой из реагирующих частиц. Порядок реакции — это величина, определяемая числом концентрационных членов уравнения, необходимых для того, чтобы выразить кинетический закон для реакции. Эта величина определяется экспериментально, и она часто служит указанием на сложность механизма реакции. Если для реакции (2А В продукты) уравнение скорости реакции выражается как —dA/di = к [А] [В], то говорят, что реакция имеет третий порядок — первый по отношению к А и второй по отношению к В. Но порядок реакции не обязательно должен быть целочисленным разложение этаналя на СН4 и СО имеет порядок /г, поскольку реакция подчиняется уравнению [c.166]

Каждому типу реакции отвечает свое кинетическое уравнение, выражающее зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ. В соответствии с этим реакции разделяются на реакции первого, второго и третьего порядков. Лишь в наиболее простых случаях порядок реакции совпадает с молекулярностью. Чаше такого совпадения не бывает. Реакция может быть бимолекулярной, но протекать по кинетическому уравнению реакции первого порядка. Это указывает [c.216]

Для определения порядка химической реакции нужно прежде всего установить математическое выражение, с которым согласуются экспериментальные данные о скорости протекания исследуемой реакции. После того как получено такое выражение, порядок реакции считается равным порядку соответствующего математического уравнения. Например, х = у Л- с представляет собой уравнение первого порядка = = у + а является уравнением второго порядка, а уравнение а = х у имеет третий порядок. Если удается определить порядок химической реакции, это открывает возможность установления вероятного механизма реакции. Интересно отметить, что использование довольно простого экспериментального оборудования—часов, термостата с термометром и какого-либо устройства, позволяющего регистрировать изменения концентрации одного из компонентов реакции в процессе ее протекания,—дает возможность судить о том, каким образом осуществляется взаимодействие между индивидуальными молекулами. [c.229]

Химические превращения, происходящие при встрече — соударении трех частиц, — явление гораздо более редкое, чем бимолекулярные реакции. Наблюдаемый в опыте третий порядок реакции часто является эффективным, маскирующим последовательность бимолекулярных реакций [c.109]

Наконец, следует рассмотреть третье характеристическое время— время, действительно доступное для реакции. Последнее является, по-видимому, общим временем пребывания жидкой фазы пр в рассматриваемом абсорбере, так как химическая реакция происходит в жидкой фазе. По-видимому, если рассматривать процесс химической абсорбции в целом, то величина пр должна иметь, по крайней мере, тот же порядок, что и р. [c.21]

Как будет показано в следующей главе, степенная зависимость от концентрации реагирующих веществ практически всегда выполняется для скорости отдельных стадий химического процесса. При этом как порядок по отдельному веществу, так и суммарный порядок реакции всегда являются целыми положительными числами. Если речь идет об отдельной стадии процесса, то порядок ее никогда не превышает трех. Поэтому особо важное значение имеют в химической кинетике реакции первого, второго и третьего порядка, [c.47]

Степенная зависимость от концентрации реагирующих веществ практически всегда выполняется для скорости отдельных стадий химического процесса (кроме мономолекулярных реакций в газовой фазе). При этом порядок по отдельному компоненту и суммарный порядок реакции всегда являются целыми положительными числами. Для отдельной стадии процесса порядок обычно не превышает трех. В соответствии с этим особо важное значение в химической кинетике имеют реакции первого, второго и третьего порядков. [c.216]

Большинство химических реакций протекает в несколько стадий. Даже если скорость реакции описывается простым кинетическим уравнением, реакция может состоять из ряда стадий. Одной из задач кинетики является определение промежуточных стадий, потому что только таким путем можно понять, как протекает реакция. Отдельные стадии называются элементарными реакциями. Совокупность элементарных реакций представляет механизм суммарной реакции. При рассмотрении механизма говорят о молекулярности стадий, которая определяется числом реагирующих молекул, участвующих в элементарной реакции. Отдельные стадии механизма называются мономолекулярными, бимолекулярными или тримолекулярными в зависимости от того, одна, две или три молекулы вступают в реакцию на данной стадии. Для элементарных реакций молекулярность (моно-, би- и три-) совпадает с их порядком (соответственно первый, второй и третий), но по отношению к суммарной реакции эти термины не являются синонимами. Например, мономолекулярная стадия механизма имеет первый порядок, но реакция первого порядка не обязательно долл<на быть мономолекулярной, как будет показано ниже (разд. 10.12). [c.292]

Показатели степени тип называют порядком реакции соответственно по веществам А и В, а сумму (от+я) — порядком реакции. Порядок реакции может быть как целым, так и дробным числом. Реакции, состоящие из повторяющихся одинаковых элементарных химических актов, имеют, как правило, второй порядок реакции, реже — первый, еще реже — третий. Сложность кинетического уравнения (дробный или переменный порядок реакции) указывает на сложность реального механизма реакции, протекающего в действительности по нескольким (или многим) элементарным стадиям. [c.86]

Однако кинетические исследования показали, что химические реакции в большинстве случаев имеют сложные механизмы. Они представляют собой последовательность элементарных процессов или реакций, так что продукты одной элементарной реакции являются реагентами для следующей стадии. Найденный опытным путем порядок реакции складывается из порядков элементарных реакций. Поэтому не всегда реакциям второго порядка соответствуют элементарные процессы, протекающие при бимолекулярных столкновениях, реакциям третьего порядка — тримолекулярные столкновения и т. д. Вот почему важно различать порядок реакции и молекулярность реакции. Термины мономолекулярный, бимолекулярный и т. д. имеют смысл только применительно к элементарным процессам. [c.268]

Следует подчеркнуть, что степенная зависимость от концентраций реагирующих веществ практически всегда выполняется для скоростей отдельных стадий химического процесса. При этом как порядок по отдельному веществу, так и суммарный порядок реакции всегда являются целыми положительными числами. Если речь идет об отдельной стадии процесса, то порядок ее никогда не превышает трех. Поэтому особо важное значение имеют в химической кинетике реакции первого, второго и третьего порядка [13]. В общем случае суммарный порядок многостадийной реакции может быть нулевым, дробным либо целым числом он определяется экспериментально. [c.64]

Для того чтобы произошел элементарный акт третьего порядка, необходимо, чтобы в один и тот же момент в одной и той же точке пространства столкнулись три частицы реагирующих веществ. Так как вероятность этого мала, реакции третьего порядка наблюдаются очень редко тем более чрезвычайно редки реакции четвертого и высших порядков. Как правило, элементарные акты всех известных химических реакций имеют порядок либо первый, либо второй. [c.80]

Реакции бывают первого, второго и третьего порядка. Порядок реакции определяется суммой величин показателей степени + з + при значениях концентраций веществ А, В, С в уравнении химической реакции Я А п В /ig — /I4D Я5Н [c.145]

Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

Для определенной стадии процесса порядок реакции обычно не превышает 3. В соответствии с этим особо важное значение в химической кинетике имеют реакции первого, второго и третьего порядков. Кроме того, известны реакции нулевого порядка. Скорость реакций нулевого порядка не зависит от концентрации и сохраняется постоянной во времени. Например, если взять в избытке малорастворимый в юде эфир и омылять его водой в разбавленном водном растворе, то расход эфира в ходе реакции будет постоянно восполняться из эфирного слоя, а концентрация его в водном слое будет оставаться постоянной. Следовательно, постоянна и скорость процесса омыления. Известны также некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.102]

Рассмотрим на примере графика на рис. 9.3 порядок расчета многостадийного периодически действующего реактора для простой реакции первого порядка А = В. Допустим, что известны времена протекания стадий Т —Ту, температуры Г,—Г4 и степени превращения ключевого компонента А в конце третьей стадии — Х ,в конце четвертой стадии — и в конце пятой стадии — Х у Кроме того, известны все физико-химические свойства компонентов и энтальпия реакции АН. Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается известной функцией к = к Т). [c.207]

Полученный этим путем неупорядоченный массив компактных записей конкретных реакций для удобства поисков по запросам о химически однотипных реакциях целесообразно систематизировать с использованием принципов, близких к изложенным в 13.2 принципам, положенным в основу систематического указателя реакций. В данном случае можно создать три разных упорядоченных поисковых массива в одном из них конкретные реакции группируются в первую очередь по признаку одинаковости правых частей (несовмещенных) скелетных схем, а затем подразделяются па подгруппы, имеющие одинаковые левые части скелетных схем, так же, как это производится в указателе реакций во втором массиве порядок использования частей скелетной схемы для разбиения на подмассивы будет обратным в третьем массиве разбиение конкретных реакций на подмассивы осуществляется по совмещенной скелетной схеме. Для различного тина информационных запросов может оказаться целесообразным обращение к разным поисковым массивам. Выработка внутри информационной системы всех этих вторичных поисковых массивов будет производиться полностью автоматизированным способом. При этом сначала должны выявляться скелетные схемы реакций, что весьма нетрудно осуществлять на основе совмещенных структурных уравнений реакций, в которые, напомним, химиками была заложена информация об изменяющихся связях, затем производится канонизация скелетных схем и сортировка реакций (т. е. перестановка в лексикографическом порядке) по каноническим кодам совмещенных скелетных схем или по кодам соответствующих частей несовмещенных схем. Заметим, что в этом случае в отличие от систематического указателя реакций вместо приближенных канонических кодов скелетных схем для систематизации используются канонические полные линейные коды. [c.234]

Объясните, что такое порядок химической реакции, и приведите два способа его определения. Почему редки гомогенные газовые реакции третьего порядка По какой причине гомогенные газовые реакции первого порядка обычно при низких давлениях переходят в реакции второго порядка [c.592]

Известны многочисленные реакции в растворе, подчиняющиеся кинетическим уравнениям третьего и даже более высоких порядков. Вполне вероятно, что в большинстве случаев эти реакции более сложны и состоят из двух, трех и большего числа последовательных элементарных реакций, которые в свою очередь могут быть моно- или бимолекулярными, обратимыми или необратимыми. Если скорость одной из этих элементарных реакций намного меньше скоростей остальных стадий, то она и определяет скорость суммарной реакции. Кинетическое уравнение суммарной реакции отвечает простому кинетическому порядку, который представляет только ход медленной реакции. Наоборот, если две элементарные реакции одной и той же суммарной реакции имеют скорости одного порядка, то частные кинетические порядки одних реагентов могут быть первого или второго порядка, а частный порядок другого реагента — дробным. Поэтому необходимо, чтобы в каждом случае результаты этих кинетических определений согласовывались с другими экспериментальными наблюдениями. При этом соответствующая реакция должна рассматриваться также и с точки зрения теории химической связи, чтобы можно было установить элементарные реакции, составляющие суммарную реакцию. [c.275]

Утраски [251] показал, что реакция переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем при температурах не выше 200 °С подчиняется уравнению второго порядка, при 200" С-230 С порядок колеблется от 2 до 3, при более высоких температурах реакция имеет третий порядок. Предполагается, что это вызвано изменением химической природы цинкосодержащего катализатора. Томита и Ида [112], исследовавшие реакцию переэтерификации в присутствии ацетатов металлов, установили третий порядок реакции, который наблюдается, однако, в ограниченном интервале концентрации катализатора. Таким образом, реакция переэтерификации в присутствии ацетата металла как катализатора может быть описана кинетическим уравнением второго или третьего порядка. [c.115]

Опытные данные по абсорбции Og диэтаноламином [207] удовлетворительно описываются уравнением для абсорбции, сопровождающейся химической реакцией (см. стр. 140—144) по этим данным вычислена [251, 253] константа скорости реакции kiii = 260 м /кг-мол сек. Эта константа не зависит от температуры (в пределах 20—50°), а поэтому можно предположить, что третий порядок реакции лишь кажущийся и реакция протекает в две стадии [c.287]

Являясь достаточно сложными частицами, алкильные и другие радикалы при рекомбинации имеют относительно большую вероятность стабилизации за счет внутреннего перераспределения энергии. Однако в условиях низких давлений возрастает роль дезактивации при столкновениях с третьей частицей, что приводит к существенным отклонениям порядка реакции от бимолекулярного к тримоле-кулярному. Таким образом, рекомбинация свободных радикалов в газовой фазе относится к тому типу химических процессов, в которых при определенных условиях может измениться порядок. [c.129]

Порядок реакции определяется кинетическим уравнением реакции и равен сумме показателей степеней при концентрациях в этом уравнении. Реакции могут быть нулевого, первого, второго и третьего (не выше), а также дробного порядка. Дробный порядок в особенности характерен для сложных реакций, протекающих через промежуточные стадии, т. е. имеющих более одного элементарного акта. Нулевой порядок наблюдается в таких гетерогенных реакциях, в которых скорость подвода реагирующего вещества во много раз больше скорости химического взаимодействия. В реакциях нулевого порядка скорость постоянна во времени w — onst. [c.230]

Регенерация вещества А происходит при участии третьего компонента X, присутствующего в избытке, т.е. химическая реакция имеет не первый, а псевдопервый порядок. Примером такого процесса может служить электровосстановление Fe(III) в присутствии гидропероксида в кислой среде. При введении в раствор Н2О2 ток увеличивается, так как часть образовавшихся ионов Ре(П) окисляется обратно до Fe(III). [c.144]

Важным понятием в химической кинетике является порядок реакций. Он характеризуется суммой показателей степеней концентраций отдельных реагентов в выражении закона действия масс. Различают реакции первого, второго, третьего порядка. Порядок реакции не всегда совпадает с ее молекуляриостью. Большинство химических реакций протекает в несколько стадий я скорость реакции характеризуется скоростью наиболее медленно протекающей стадии. Порядок реакции будет выражаться молекуляриостью этой стадии и, как правило, отличаться от суммы коэффициентов реакции в целом. Так, в реакциях гидролиза солей в разбавленных водных растворах концентрация воды изменяется так незначительно, что в уравнение скорости реакции она не входит, и кинетика таких реакций будет описываться уравнениями кинетики реакций первого порядка. Реакции разложения молекул, внутримолекулярных группировок (например, диссоциация молекулы хлора на атомы) являются одномолекулярными и относятся к реакциям первого порядка. Скорость одномолекулярной реакции выражается уравнением [c.28]

Время пребывания реагирующих -веществ в реакционной зоне (т) определяют из кинетических уравнений першго, второпо и третьего порядко1в. В реакциях первого порядка стехиометрический коэффициент прямой реакции равен единице, в реакциях второго порядка — двум, третьего — трем. Так как стехиометрические коэффициенты химического уравнения не всегда определяют порядок реакции, то его устанавливают экспериментально. Для реакций первого порядка [c.21]

Как было показано выше, химические методы очистки веш еств обладают большими возможностями. В некоторых случаях хороших результатов можно ожидать даже при очистке простых веш,еств от соиутствуюш их им примесных элементов-аналогов (см. главу 1, уравнения (1.12а), (1.126)). В целом же очистка веществ от близких к нему по свойствам примесей химическими методами обычно малоэффективна. Действительно, если обратиться к периодической системе элементов, то можно заметить, что сходные ио свойствам элементы имеют и близкую по величине электроотрицательность. В таблице электроотрицательности некоторые из них, например Si и Ge, занимают одно место. Это означает, что различие в энергиях их взаимодействия с каким-либо третьим элементом не превышает Vas- Следовательно, константы равновесия реакций взаимодействия этих элементов с каким-то одним и тем же реагентом при 1000 К вряд ли будут отличаться больше чем на порядок. При более низкой температуре это различие, возможно, более существенно, но здесь возникает вопрос о скорости протекания указанных химических реакций ири заданной температуре. [c.37]

Псфядок реакции — классификация химических реакций на основе кинетических характеристик. В зависижкгги от того, как при данных условиях скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ, различают реакции нулевого, первого, второго и третьего порядка. Порядок реакции представляет собой эмпирический и весьма приближенный способ описания процесса. [c.122]

В работах [21—24] показано, что хотя порядок реакции не очень сильно влияет на характер статистической связи между полем турбулентности и скоростью химической реакции, распространение разв1ггого в работах [15—19] подхода на случай реакции третьего порядка вы- [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология