Ванадий как катализатор при реакции при помощи

В соответствии с принципом Ле Шателье (разд. 11.4.1) смещению равновесия в сторону образования 50з способствуют низкие температуры и высокие давления. При высоких давлениях, однако, диоксид серы переходит в жидкое состояние, а при невысоких температурах скорость достижения равновесия мала. Поэтому используют катализатор — оксид ванадия(У), — с помощью которого достигается 95 %-е превращение 502 при 450 °С и 2 атм. Катализатор легко отравляется , адсорбируя примеси, содержащиеся в диоксиде серы. Это приводит к уменьшению поверхности катализатора и снижению его эффективности. Температура катализатора поддерживается равной 450 °С, несмотря на экзотермичность реакции, путем использования выделяющейся в контактном аппарате теплоты для нагревания поступающих газов (рис. 21.12). [c.453]

Если в качестве источника водорода при восстановлении нитробензола применялся водород, полученный по реакции СО + Н2О -> СО2 - - Нг, то найденные опытным путем скорости в пределах ошибок опыта совпадали между собой независимо от того, восстанавливались ли палладиевые катализаторы очищенным водородом, окисью углерода или двухвалентным ванадием. Это, повидимому, означает, что способ восстановления не влияет на активность палладиевого катализатора. Опыты, в которых для приготовления катализатора брались различные количества раствора двухвалентного ванадия, показали, что скорость восстановления во всех случаях одинакова. В опытах с катализаторами, приготовленными при помощи очищенного и неочищенного электролитического водорода, была обнаружена одна и та же скорость восстановления нитробензола. [c.383]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Реакцию окисления производных низковалентного титана или ванадия следует рассматривать как первый акт регенерации активных центров полимеризации, погибших в результате восстановительных реакций в катализаторе. Способ реактивации комплексных катализаторов при помощи галогенорганических соединений впервые предложен и обоснован Чирковым и Фушман [158], хотя окисление Ti (III) до Ti (IV) под действием RX наблюдалось и раньше [131]. [c.120]

Окисление проводится в реакторе 1 из нержавеющей стали в интервале температур 160—190 °С и при давлении 4,8 МПа без катализатора или в присутствии солей кобальта, меди, магния, ванадия. Воздух подается в нижнюю часть реактора в таком количестве, чтобы содержание кислорода в отдувочном газе составляло не более 4% (об.). Пары продуктов реакции и непрореагировавшие углеводороды поступают совместно с отработанным воздухом в конденсационную систему 2—4, приспособленную для утилизации теплоты. Отсюда жидкий конденсат возвращается в зону реакции. Отработанный воздух поступает в турбодетандер 5, где охлаждается до —60 °С. Полученный холод используют на установке. Оксидат из реактора поступает в ректификационную колонну 7, в которой отделяются нейтральные кислородсодержащие продукты, возвращаемые на доокис-ление в реактор 1. На колонне 8 происходит отделение воды и кислот С —С4, а тяжелый кубовый остаток, пройдя блок выделения янтарной кислоты 9, поступает на повторное окисление. Вода от кислот отгоняется с помощью азеотропной перегонки (блок 10). Товарные муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты выделяются с применением азеотропной и обычной ректификации (блоки 11—13). Суммарный выход кислот С —С и янтарной кислоты в расчете на превращенный бензин находится на уровне 100—110%, причем выход уксусной кислоты составляет 60—75% от товарной продукции и зависит от технологии проведения процесса и используемого для окисления сырья. [c.178]

Известны способы получения ЭПХГ каталитическим окислением ХА [146-149]. Описаны способы получения ЭПХГ эпоксидированием ХА с помощью органических гидроперекисей в присутствии катализатора, в качестве которого используют хлориды и оксихлориды ванадия, вольфрама, молибдена, а также их смеси, соли указанных металлов с органической кислотой или комплексные соединения зтих металлов с карбонильным соединением [150-152]. В одном из этих способов [150] для повышения выхода ЭПХГ подвергают ультрафиолетовому облучению катализатор или его раствор в ХА. В некоторых случаях реакцию окисления предлагается [c.36]

Другой путь повышения селективности связан с проведением реакции с преимущественным получением гидроперекиси циклогексила и последующим ее разложением Для получения высоких выходов гидроперекиси циклогексила предлагается проводить окисление при 190—200 °С в течение 10 мин без катализатора [29] либо при ПО—130 °С )В присутствии фториДов щелочных и щелочно-земельных металлов [30], предварительно насыщая циклогексанол кислородом [31]. Предложены варианты направленного селективного разложения гидроперекиси циклогексила, а иженно с помощью водного раствора щелочи [32], введением в реакционную смесь различных катализаторов, в частности, солей ванадия, молибдена, рутения [33]. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология