Смазочные масла из катализаторы окисления

Если в рабочих жидкостях присутствуют частицы металла, может образовываться стойкая пена. Механизм ее возникновения аналогичен процессу, происходящему в смазочных маслах, и связан с образованием мыл, служащих эмульгаторами при перемешивании рабочей жидкости с воздухом. Одновременно частицы металла выполняют роль катализатора при окислении жидкости под действием кислорода воздуха и способствуют увеличению количества органических загрязнений за счет продуктов окисления. Органические загрязнения забивают элементы гидравлической системы и ухудшают физико-химические свойства рабочей жидкости (вязкость, химическую и термическую стабильность, смазывающую способность), что отражается на надежности и долговечности работы гидравлической системы. [c.67]

Участие катализатора в зарождении цепей было продемонстрировано при по-мощи метода ингибиторов на примере I окисления смазочного масла в присут-ствии стеаратов железа и меди [54], цик- jq [c.205]

Были получены вполне определенные результаты по тормозящему действию двухвалентной меди на окисление н.декана [62]. Стеарат меди вызывает в этой реакции период индукции, который очень своеобразно зависит от концентрации введенного катализатора. До концентрации меди 0,06 мол. % период индукции плавно растет с ростом концентрации стеарата меди, но дальнейшее небольшое увеличение его концентрации резко удлиняет период индукции (рис. 137) [62]. Наличие критической концентрации стеарата меди в реакции окисления декана связано с двойственной функцией этого катализатора и цепным вырожденно-разветвленным механизмом реакции. Тормозящее действие стеарата меди на реакцию окисления наблюдалось при окислении октенов [83] и парафинов [92]. С другой стороны, окисление этилбензола [92], циклогексана [55] и смазочного масла [54] ускоряется медным катализатором. Тормозящее действие двухвалентной меди обычно проявляется при ее достаточно большой концентрации следы меди, как правило, ускоряют окисление. [c.222]

Консистентные смазки, изготовленные таким методом, имеют хорошую консистенцию и выделяют сравнительно малые количества масла. Так как жидкая фаза таких смазок чисто силиконовая, их можно применять в широком интервале рабочих температур. В промышленности их изготовляют из линейных метилфенил-силоксановых сополимеров и стеарата лития. Удобством таких смазок, загущенных литиевым мылом, является прежде всего их высокая температура каплепадения, а именно при температуре до 170° в них не происходит никаких фазовых превращений. При температурах выше 170° смазки постепенно затвердевают и становятся зернистыми. Их недостатком является то, что при температурах выше 150° они окисляются. Мыльный компонент действует в этих смазках как катализатор окисления. В связи с этим были проведены исследования ингибиторов окисления, защищающих смазку при температурах выше 150° [1537]. Были также приготовлены специальные типы смазок, устойчивые при высоких температурах [1486], и изучены их смазочные свойства при этих температурах. Детально изучена также характеристика течения смазок в разных условиях и ее зависимость от концентрации мыла и от степени ароматического замещения силиконового масла [503]. [c.348]

Процесс окисления смазочных масел ускоряется под действием высоких температур или в присутствии некоторых катализаторов, особенно растворимых металлов. Образующиеся при окислении органические кислоты могут положительно действовать на масло. В дальнейшем на поверхности деталей образуется мономолекулярный слой металлических мыл. Кроме того, образуются асфальтены, смолы и другие полимерные соединения. Эти изменения сопровождаются увеличением вязкости масла, его потемнением и образованием осадка. Иногда смазочные масла, применяемые для смазки зубчатых передач, вследствие окисления почти полностью затвердевают. [c.48]

Платиновые катализаторы очень чувствительны к примесям, которые могут попадать в контактный аппарат с аммиачно-воздушной смесью. Особенно сильным ядом является фосфористый водород, отравляющий платиновый катализатор необратимо даже при содержании его в газовой смеси 0,00001%. Соединения, содержащие серу, отравляют катализатор обратимо. Недопустимо попадание на поверхность катализатора пыли, ржавчины и смазочного масла из компрессора. В связи с этим воздух и аммиак перед контактным аппаратом тщательно очищаются. Однако небольшое количество примесей все же попадает в контактный аппарат при этом постепенно активность катализатора снижается. Для восстановления активности катализатора его промывают слабыми растворами соляной и азотной кислот. В условиях процесса окисления аммиака платиновый катализатор постепенно становится рыхлым, теряет свою первоначальную прочность, и мельчайшие частицы его уносятся с газовым потоком. В установках, работающих [c.55]

Коррозия смазочными маслами в основном может быть отнесена за счет жирных кислот, которые могут являться естественной составной частью масла или могут образовываться при окислении некоторые металлы, особенно медь, являются катализаторами окисления [c.620]

Катализаторы. Огромное влияние катализаторов на устойчивость смазочных масел против окисления подтверждается наблюдениями [4], по которым стабильность масла (измеряемая скоростью поглош,е-ния кислорода) может уменьшаться до 1 /о своего первоначального значения после пробега двигателем около 1500 . [c.583]

На процесс окисления масла шлам действует как катализатор, т. е. ускоряет его удаление шлама из масла является, таким образом, крайне необходимым. Практикой доказано, что если посторонние примеси удаляются из масла непрерывно или через небольшие промежутки времени, то срок службы масла в смазочных системах может быть очень продолжительным (несколько лет). [c.32]

Соли нафтеновых кислот также пашли широкое применение. Медные и алюминиевые соли нафтеновых кислот можно применять как инсектисиды. Нафтенаты свинца, хрома, кобальта и марганца применяют в качестве составных частей для лаков, в качестве катализаторов при окислении углеводородов и в качестве присадок к смазочным маслам. Нафтенаты олова и ртути обладают антиокислительными свойствами, в частности, они уменьшают осадкообразование в трансформаторных маслах. Бариевые и кальциевые соли нафтеновых кислот употребляют при изготовлении цветных лаков и консистентных смазок. При производство мыла применяются натриевые соли смешанных нафтеновых кислот, причем эмульгирующая и пенообразующая способность натриевых мыл очень высока. Натриевые соли нафтеновых кислот мазеобразны, гигроскопичны. Их с успехом можно применять в качестве загустителя при производстве консистентных смазок. Для этой же цели применяются литиевые мыла полученные на их основе смазки имеют весьма высокие эксплуатационные свойства. Медные, цинковые и свинцовые соли нафтеновых кислот могут применяться в качество предохраняющих средств д.ля дерева например, для пропитки шпал). [c.57]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Другой группой соединений, нашедших промышленное применение в качестве катализаторов процесса окисления битумов, являются пятиокись фосфора, фосфорная кислота и ее соли, а также сернистые и галоидсодержащие соединения фосфора [74, 75]. Эти добавки позволяют получить погодостойкие битумы с высокой пенетрацией и низкой температурой хрупкости. Есть предположение, что фосфорная кислота (Р2О5) реагирует с промежуточными продуктами окисления гудрона (битума), образуя соединения, подобные эфирам фосфорной кислоты и применяемые как присадки к смазочным маслам. Этим, вероятно, и объясняется высокая термоокислительная стабильность битумов, полученных с этой добавкой. [c.145]

Технические нефтяные кислоты (асидол), выделяемые из керосиновых и легких масляных дистиллятов, имеют разнообразное применение в качестве растворителей смол, каучука и анилиновых красителей для пропитки шпал для смачивания шерсти при валянии при изготовлении цветных лаков в качестве антисептика в текстильном производстве и т. п. Не меньшее значение имеют и различные соли нафтеновых кислот. Кальциевые, бариевые, свинцовые и алюминиевые соли используюрся в качестве загустителей при изготовлении консистентных смазок. Бариевые, цинковые, оловянные, алюминиевые, кобальтовые и никелевые соли являются присадками к смазочным маслам. Нафтенат хрома — хорошее клеящее вещество. Нафтенат марганца — известный катализатор в процессах окисления парафина. [c.35]

Первыми продуктами окисления меркаптанов являются дисульфиды. В нромышленпости меркаптаны окисляют воздухом под давлением в присутствии катализатора — отбеливающей глины, пропитанной хлористой медью. Выходы дисульфидов почти количественные [110]. Дисульфиды находят разнообразное применение в технике, так, напрнмер, их примешивают к флотореагентам, к охла кдающим эмульсиям, которьсми пользуются нри холодной обработке металлов, и т. д. Вследствие стабпльности ди-трет-бутилсульфида его добавляют к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях на подшипники. [c.487]

Высококачественные смазочные масла получены Отто [72] при полимеризации этилена при комнатной температуре и давлении 100—200 ат в присутствии газообразного трехфтористого бора как катализатора. В общем, безводный хлористый алюминий можно считать хорошим катализатором в производстве смазочных масел. При низкой температуре эффект полимеризации у этого катализатора преобладает над эффектом расщепления. В процессе Алленет указывается, что полимеризация в смазочные масла с высоким молекулярным Весом происходит лучше всего, если хлористый алюминий суспендирован в инертном растворителе, например петролейном эфире, в который вводят газообразные олефины. Введение олефинов в средние масла, содержащие хлористый алюминий, показало, что, кроме полимеризации, происходит реакция конденсации между зтлеводородами средних масел и вводимыми олефинами. При этом из подвижного среднего масла получаются чрезвычайно вязкие смазочные масла, имеюпще почти те же свойства, что и природные масла. Жидкие олефины крекинг-бензина, как и легкие масла каменноугольной смолы [8, 6], с хлористым алюминием удовлетворительно превращаются в смазочные масла. В этих процессах получаются стойкие против окисления смазочные масла, имеющие высокую вязкость и хороший цвет. [c.657]

Стабильность бензина при хранении зависит от метода его получения. Наиболее устойчивы бензины, полученные прямой перегонкой сырой нефти. Необходимость в применении антиоксидантов возникла после внедрения крекинг-процессов, в результате которых в бензинах, кроме парафинов, появились олефины и диолефины. При окислении эти углеводороды образуют смолы. Антиоксиданты предупреждают образование смо.,м 8 бензинах. Окислению подвергаются ке только бензины, но и смазочные масла. Последние сравнительно устойчивы при низких температурах, но при нагревании скорость их окисления увеличивается, особенно в присутствии меди и железа, являющихся катализаторами процессов окисления. При окислении масел образуются вещества, вызывающие коррозию подщипни-ков, и шлам, засоряющий фильтры и маслопроводы. Стабилизаторами (антиоксидантами) нефтяных масел и топлив являются производные ароматических аминов и аминофенолов. [c.36]

При полимеризации бутадиена рекомендуется применять кислые катализаторы (H2SO4, НС1, Н3РО4, Р2О5, л-толуолсульфокис-лоту, ВРз, моно- и диалкилсульфаты, а также карбоновые кислоты, полученные частичным окислением фракции нефти (газойль, смазочное масло, гач) 34б-з48 [c.796]

Далее 1,2-эпоксибутан применяли лля синтеза d ijou сгойких к окислению смазочных масел, получающихся при полимеризации смеси 20—75 о 1,2-эпоксибутана и 80—25 о окиси этилена со спиртами, содержащилш 4—12 атомов уг.черода в цепи, в присутствии щелочных катализаторов. Эти маслообразные полимеры имеют молекулярный вес 500—2000 и в протизоположность другим полиэфирам очень мало растворимы в воде. Они являются ценными смазочными маслами, сохраняющими длительное время без изменения свои физические свойства- . [c.110]

Участие катализатора в зарождении цепей было продемонстрировано при по-мощи метода ингибиторов на примере I окисления смазочного масла в присут- ствии стеаратов железа и меди [54], цик- J" jq логексана и циклогексанона вприсутствии Время мин. [c.205]

Обработкой ферроцена кислотами Льюиса, используемыми в качестве катализаторов, в среде безводных растворителей получают фер-роценовые полимеры, которые могут быть использованы в качестве добавок к полимерам с целью повышения их устойчивости к действию высоких температур, радиации, ультрафиолетовых лучей, окислению, а также добавок к смазочным маслам [9]. Поликонденсацией ферроцена и его производных с альдегидами и кетонами в присутствии кислот Льюиса, получают высокомолекулярные соединения с полупроводниковыми свойсгвами [10] обладающие высокой электропроводностью [11, 12], повышенной термостойкостью, используемые как [c.27]

Методы испытания смазочных масел, применяемые в различных странах, как угке отмечалось выше, не учит1,1пают фактических условий, в которых находится масло при эксплуатации двигателя. Если испытания масел в лабораторных условиях нроводят( я при низких температурах, то температура, напрпмер, в верхних поршневых канавках двигателей Отто и Дизеля превышает 250°. Кроме того, необходимо учитывать каталитическое действие металла, который соприкасается с маслом во время работы двигателя. Сталь и стальные сплавы в два раза увеличивают скорость окисления масел при 250° по сравнению с медью и медными сплавами. Между тем при лабораторных испытаниях на окисление обычно применяют медные катализаторы. [c.590]

Все углеводороды смазочных масел чувствительны к окислению при достаточно неблагоприятных условиях, но с точки зрения работы двигателя наиболее важным является вопрос о характере образующихся при этом конечных продуктов окисления. Хотя вследствие крайней сложности и разнообразия углеводородных молекул о точном составе продуктов окисления масла известно сравнительно мало, все же имеется достаточно данных, чтобы создать теорию с приемлемой точностью. Предполагается, что одним из первых продуктов окисления, образующихся в масле, является органическая перекпсь, которая обязательно обнаруживается в окисленных маслах, даже если они слабо окислены. Эти перекиси действуют в качестве катализаторов, вызывающих окисление углеводородов масла или способствующих более глубокому окислению незначительно окислившихся компонентов. Обнаружено, что перекиси вызывают также усиленную коррозию некоторых особо чувствительных к коррозии подшипниковых сплавов [8]. [c.165]

Легкость образования сульфидов металлов зависит от термической устойчивости исходных и промежуточных соединений, а также от каталитического влияния самих металлов и других веществ, играющих роль катализаторов, например алкилгалогенндов илн окислов металлов. Следует учитывать также влияние кислорода возду и содержащейся в воздухе или в смазке воды. Так, при подаче смазки в зону трения разбрызгиванием, особенно при ее вдувании с помощью воздуха в мелкодисперсном состоянии, распад сернистых соединений может ускориться в результате их окисления или гидролиза. Этим, в частности, можно объяснить увеличение смазочной эффективности СОЖ, подаваемых в зону резания распылением [166, 315—318]. Совместным действием сульфидных и окйс-ных пленок объясняется повышение несущей способности масла с присадкой сульфидного типа после его нагревания в атмосфере кислорода [319] однако является ли при этом кислород катализатором распада сернистых присадок, установить не удалось. [c.218]

В выполнявшихся нами работах была показана относительная роль природы нефтяных масел, металла и газовых сред при тяжелых режимах трения скольжения. Оказалось, что качественно равновеликое влияние на протекание процесса трения в присутствии смазки может оказывать природа металла, масла и газовой среды. В процессе трения металлов может происходить интенсивное окисление органических смазочных масел за очень короткие отрезки времени. Механизм этого процесса окисления, надо полагать, принципиально отличен от гидроперекисного окисления углеводородов в присутствии металлов, как катализаторов. Главная не преодоленная нами пока трудность изучения характера изменения смазочных сред в процессе трения заключается в том, что это изменение происходит только в малой части объема смазочного материала, непосредственно в зоне высоких удельных нагрузок, что обнаруживается по смолообразованию в этой зоне, но не дает заметных изменений состава масла в объеме. Здесь сказывается специфика испытаний на четырехшариковых машинах трения, на которых удельные давления быстро падают в процессе опытов. Для исследования характера изменения масел и химизма сопряженного окисления их и металлов необходимо режим трения сделать более жестким путем непрерывного восстановления зоны контакта и предотвращения падения удельных давлений в ходе опытов. Этот способ, а также использование методов исследования, применяемых при резании металлов, должны дать возможность изучить особенности диспергирования металлов и накопить продукты износа в количествах, достаточных для исследования их химического состава. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология