Растворители обезгаживание

Насосная система, к которой относятся емкости для растворителей, устройство для обезгаживания, насос и манометр. Различают следующие два типа насосных систем, основанные на а) постоянном давлении и б) постоянной скорости потока, причем последний тип является предпочтительным. В системе второго типа растворитель подается с постоянной скоростью (0,01—10 мл/мин) при давлениях до 350 кГ/см . Скорости потока должны быть минимальными, так как они влияют на удерживание, разделение и могут вызывать нежелательные изменения базовой линии. [c.33]

Рис. 459. Аппаратура циркулирующего действия для абсолютирования и обезгаживания растворителей.

Защитные покрытия поверхности (окраска) мешают контролю, поэтому герметичность проверяют до их нанесения. Масло, эмульсию удаляют протиркой растворителями. Для вскрытия течей (а также обезгаживания) проводят термическую обработку поверхности, которую разделяют на несколько классов. [c.82]

Для стеклянных приборов вполне пригодным средством является спираль Тесла. Систему эвакуируют до умеренного вакуума (0,01 мм до 1 мм) и пробником спирали Тесла водят по месту соединения, в котором ожидается утечка. Мельчайшие отверстия дадут искрам проникнуть внутрь сосуда, в то время как на целых частях аппарата будет наблюдаться равномерное свечение. Если желательно, утечка может быть испытана с применением ацетона, четыреххлористого углерода, диэтилового эфира и т. д., которыми смазывают предполагаемое место утечки затем его исследуют пробником спирали. Если растворитель проникает в вакуумную камеру, то возникнет характерное свечение пара. Соединения, содержащие хлор, дают зеленоватое свечение, а углеводороды, диэтиловый эфир и пары воды—зелено-серое свечение, в то время как воздух дает красный или яркорозовый цвет. Следует принять предосторожности, применяя высокочастотный разряд, против возможности образования интенсивных искр, которые сами по себе могут пробить отверстие в тонком стекле. Обезгаживание стеклянного прибора может быть ускорено периодической ионизацией газа с помощью высокочастотного разряда. Совершенно очевидно, что испытание разрядом не может быть применено для металлического оборудования. [c.496]

Выходящий из реактора раствор полимера после удаления этилена центрифугируют или фильтруют в специальном аппарате, чтобы отделить остатки катализатора [16]. В некоторых случаях, когда производительность превышает 2000 кг полимера на 1 кг катализатора, катализатор не отделяют. Полимер обычно высаживают из раствора, тщательно смешивая его раствор с водой, а оставшийся растворитель отгоняют с паром [7, 9, 14, 38, 39]. В современной технологии применяют только быстрое обезгаживание. В любом случае после удаления воды и примесей полимера растворитель возвращают в цикл [7]. [c.169]

Предварительная подготовка включает в себя операции обезжиривания, очистки, отжига, а также предусматривает методику хранения и обращения с деталями во время их монтажа. Результаты влияния предварительной подготовки на выделение газа из никелевых образцов (при нагреве до 850 °С) показаны в табл. 2-5. В процессе обезгаживания из никеля выделяется большое количество газов, если в процессе предварительной обработки он обезжиривался в органических растворителях, подвергался ультразвуковой очистке и промывался деминерализованной (деионизованной) водой и табл. 2-5). Выделение газа из обезжиренных образцов никеля, подвергнутых кислотной очистке (в смеси соляной, азотной и уксусной кислот) с последующей промывкой в деминерализованной воде и сушкой на воздухе, очень мало. Для меди величины газовыделения относятся как 7 6 1 соответственно для трех следующих случаев I) поверхность меди предварительно не обрабатывалась 2) поверхность обезжиривалась 3) поверхность обезжиривалась и подвергалась кислотной очистке. Содержание газа в никелевых образцах очень сильно снижается в результате отжига во влажном водороде (1 150°С, 4 ч) (табл. 2-5). Последующий отжиг на воздухе (1050°С) снова повышает содержание 28 [c.28]

К числу дополнительных устройств относятся нагреватель, смеситель и отводы для вакуумирования и подачи азота. Вероятно, обезгаживание подвижной фазы — наиболее общая операция, которая может проводиться в резервуаре. Вода и другие полярные растворители могут образовывать в детекторе пузырьки, которые мешают определению, особенно если используются детекторы с малым мертвым объемом. Чтобы избежать образования пузырьков, заполненный резервуар при тщательном перемешивании подвижной фазы вакуумируют в течение нескольких минут. Для полного удаления растворенного кислорода из некоторых растворителей может потребоваться нагревание и продувка азотом. Деструкцию легко окисляемых образцов или стационарных фаз можно предотвратить, удалив из подвижной фазы с помощью продувки азотом последние следы кислорода. Азотная блокада резервуара [c.47]

На рис. 21-1 приведена технологическая схема многоцелевого жидкостного хроматографа. Два резервуара с растворителями, А и Б, позволяют получать смеси растворителей, используемые в качестве подвижной жидкой фазы. Каждый резервуар связан с камерой обезгаживания, где путем нагревания из растворителей удаляют растворенный воздух, который в противном случае может вызвать появление пузырей в колонке. Специальный кран позволяет подавать на колонку один из растворителей или их смесь в любой пропорции. Краном этим можно управлять так, чтобы соотношение объемов растворителей менялось постепенно по ходу хроматографического раз- [c.428]

Используемый для изготовления вакуумной аппаратуры материал при рабочей температуре должен иметь минимальное давление собственных паров и легко отдавать в процессе обезгаживания вакуумной установки ранее поглощенные им газы и пары. С этой точки зрения возможность использования пористых материалов полностью исключается, так как, помимо значительной газопроницаемости, они длительное время выделяют из своих капилляров и пор ранее поглощенные газы и пары. Промыть достаточно чисто поверхность материала, имеющего пористую структуру, не удается, поскольку загрязнения вместе с органическими растворителями забиваются во все поры и трещины и удалить их оттуда очень трудно. [c.155]

При использовании водных растворов простым и безопасным методом обезгаживания является нагревание. Обычно подвижную фазу нагревают в емкости при перемешивании до начала кипения. В случае продолжительных анализов резервуар с подвижной фазой нагревают в течение всего анализа, чтобы свести к минимуму последующее повторное растворение газов в растворителе, оставшемся в резервуаре. Обезгаживание методом [c.104]

В литературе описано довольно много методик обезгаживания растворителя. Наиболее часто используется дегазация растворителя путем кипячения его под вакуумом с обратным холодильником. Данный метод эффективен, но требует большого количества растворителя и времени. Эйм (цит. по [6]) сконструировал простую аппаратуру, обезгаживание в которой основано на периодическом (для летучих продуктов) и непрерьшном (для нелетучих веществ) отборе газовой фазы через вымораживающую систему в вакуумированную емкость. Переход растворенных газов из жидкости ускоряется с помощью циркуляции или перемешивания жидкости, а также нагреванием. Страхов и Крестов [44] подобным способом достигли быстрого обезгаживания за счет непрерывной откачки и применения специального сосуда с магнитной мешалкой и циркуляцией жидкости по капиллярам. Другой способ обезгаживания включает процедуру откачки газа над замороженным растворителем. Метод дает хорошие результаты, но требует значительного времени, поскольку процесс [c.250]

Перед пропиткой необходима предварительная обработка для максимального удаления влаги и обезгаживания изделия. Термовакуумная обработка изделия повышает пористость и улучшает смачиваемость поверхности пор. В ряде случаев после окончания пропитки производится сушка для удаления растворителя и запекания образовавшейся пленки. Предварительной термообработке под вакуумом подвергается не только пропитываемое изделие, но и само пропитывающее средство. Термовакуумная обработка пропитывающего состава целесообразна в тех случаях, когда он не содержит летучих растворителей, а также для всех расплавов, чистых масел и масляных лаков. Обезвоживание и дегазацию жидкостей можно проводить в аппаратах различной конструкции и, в частности, в пленочных. [c.280]

Чтобы при проведении аналитических работ можно было избежать дополнительного добавления растворителя, объем сосуда для элюента должен составлять примерно 1000 мл. Во многих выпускаемых приборах емкость для элюента в целях безопасности снабжена легкоуправляемыми устройствами для обезгаживания [1, 2]. Емкость для элюента имеет нагреватель, регулятор темпфатуры и магнитную мешалку. Пары элюента конденсируются в холодильнике. Кроме того, ускорить обезгаживание можно, подключив вакуумную систему. Многие растворители в смеси с воздухом дают взрывчатые смеси, поэтому систему следует промывать азотом. Для этого опять-таки необходимы устройства для регулирования и измерения расхода газа. [c.38]

Жидкостной хроматограф — более сложный прибор по сравнению с газовым (см. рис. 8.8). Это связано с тем, что система подачи элюенга включает ряд дополнительных узлов систему дегазации, устройство для создания градиента, насосы и измерители давления. Насосы должны обеспечить постоянную скорость потока от 0,1 до 10 мл/мин при давлении до 400 атм. Тщательное обезгаживание всех используемых растворителей необходимо [c.328]

Работа на паромасляном насосе относительно проста. Однако при работе следует принять некоторые предосторожности. Хотя масло для насоса и является органической жидкостью, но оно может выдержать довольно жесткие условия. Однако нельзя допускать неправильного обращения с ним, так как небольшие разумные предосторожности сильно увеличат продолжительность жизни масла. Рекомендуется охлаждать кипятильник насоса на 50—100° ниже нормальной рабочей температуры до того, как впустить в него воздух. Желательно вообще кипятить или перегонять жидкость для насоса при давлениях, не сильно превосходящих нормальное рабочее давление в кипятильнике. Для жидкости конденсационных насосов это означает десятые миллиметра ртутного столба для масел, предназначенных к работе в бустерных масляноэжекторных насосах,—сантиметры и десятки сантиметров. Термореле или реле давления могут быть встроены в систему для автоматической защиты жидкости в кипятильнике. Нагрев кипятильника должен быть отрегулирован для оптимальной работы согласно рекомендациям изготовителей. Одно только потемнение жидкости в насосе не служит причиной для замены масла на свежее. Цвет сам по себе не является критерием пригодности масла для насоса. Необходимость замены масла определяется в основном характеристикой работы насоса как по предельному вакууму, так и по скорости откачки. Темная, как будто бы грязная, жидкость может оказаться даже лучше, чем та, которая была загружена в насос вначале в то же время прозрачная, бесцветная жидкость, не загрязненная легко кипящими трудно удалимьши примесями, может потребовать немедленной замены. В течение цикла обезгаживания или в процессе удаления легких фракций компоненты могут случайно достичь насоса и сконденсироваться на холодных стенках диффузора. Это, в частности, происходит в том случае, когда применяется растворитель для очистки перегонного прибора между разгонками. Охлаждающая вода должна также быть выключена при сообщении насоса с атмосферным воздухом, так как влага из воздуха может, в свою очередь, конденсироваться на холодных внутренних стенках насоса в тех случаях, когда влажность в комнате высока. Жидкости иногда могут быть с успехом очищены и избавлены от низкокипящих загрязнений или воды кипячением их в течение нескольких минут при выключенном охлаждении водой. За этой операцией следует внимательно наблюдать, чтобы быть уверенным, что не вся жидкость испарилась в отвод форвакуума. В случае стеклянных охлаждаемых водой насосов следует поддерживать конденсатор всегда наполненным водой для того, чтобы не произошло сильных термических напряжений, когда холодная вода хлынет на стеклянный затвор. [c.484]

Обычно в практике пользуются двумя охлаждаемыми ловушками, как это показано на рис. 50. При проведении перегонки желательно задержать охлаждение ловушки до тех пор, пока в системе не будет достигнуто давление 100 р.. Однако если известно или предполагается, что загрузка в перегонном приборе содержит растворитель или летучие загрязнения, то необходимо охладить вторую ловушку и в период предварительной эвакуации или обезгаживания. В конце этого периода прерывают вакуум, а ловушку нагревают и освобождают от содержимого до того, как начинают настоящую перегонку. Если имеется много растворителя или паров, то обе ловушки могут наполниться при цикле обезгаживания, и в этом случае их необходимо опорожнить до того, как будет достигнут вакуум, требуемый для разгонки. Во всяком случае рекомендуется вначале, после того как давление достигнет 100 х, дать наполниться второй ловушке, пустить насос и затем дать наполниться первой ловушке. Если первая ловушка наполнтся, когда давление еще высоко, то пары, которые конденсируются при этом еще высоком давлении, будут медленно выделяться по мере увеличения вакуума, удлиняя время, необходимое для того, чтобы достичь предельного вакуума для перегонки. [c.491]

В адсорбционных исследованиях по методу БЭТ размер образца необходимо выбирать так, чтобы величина поверхности находилась в области оптимальной точности, даваемой установкой. В большинстве установок с использованием фиксирован нижний предел измеряемой поверхности. Верхний предел в большинстве установок определяется размером емкостей для хранения адсорбируемого газа, а в статическом методе еще и дозирующей системой, а также другими факторами. Например, при наличии в системе 20 см азота можно точно определить поверхность, не превышающую 30 м (некоторые специальные устанобки не имеют верхнего предела). В динамическом методе БЭТ объем адсорбированного газа не является критическим фактором, хотя На точность контроля поглощения в соответствующих электрических цепях могут влиять переключения при сравнении с Однако, используя трубки с предварительно калиброванными объемами, можно собрать систему таким образом, чтобы минимизировать число переключений контролирующей системы. В тех случаях, когда не удавалось оценить поверхность образца, Файт и Уиллин-гам [ 11] рекомендуют использовать образец весом 0,5 г с исходной заправкой 30 см азота. В таких условиях бюретки с общим объемом в 1 см (так же, как у Джойнера) достаточно для определения поверхностей размером 10 - 500 м г 1. В крайнем случае пробный опыт даст оценку адсорбционной емкости образца. Во всех исследованиях адсорбции образцы не должны содержать влаги, растворителей и ранее адсорбированных газов. Обезгаживание в вакууме обычно занимает около 3 ч и, как правило, выполняется при нагревании. Температура обезгаживания зависит от природы образца. Некоторые образцы разлагаются или изменяют свои свойства при нагревании выше некоторого предела. Например, электроды из гидроокиси никеля обычно не нагревают выше 60° С, хотя большинство образцов обез-гаживают при температурах 95- 110°С. Однако в случаях, когда образцы находились в контакте с органическими веществами, такими. [c.319]

Измер ение разности давлений пара целесообразно в том случае, когда речь идет об определении давления разложения, величина которого близка к давлению пара чистого компонента, образующегося при разложении (например, у многих гидратов). Поэтому давление разложения гидратов часто устанавливают по сравненик с давлением чистой воды. Для достижения высокой точности измерения часто вместо ртути используют легкие жидкости, такие, как н-дибутилфталат идр. [345]. Поскольку измеряема I разность давлений в большинстве случаев довольно мала, необходимо очень тщательное (часто проводимое в течение дня) обезгаживание раствора, растворителя (соответственно гидрата), а также манометрической жидкости. [c.451]

Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохимических превращенпй. Сопутствующие эффекты могут оказать а ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких низкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, яри наличии сопутствующих эффектов в мехаяо-химический процесс вовлекаются и независимо активированные низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты специфически активируют и полимерный компонент. Например, ультразвуковое облучение раствора полистирола (сравнительно хи.мически инертного полимера) в бензоле приводит преимущественна к деструкции цепей, обезгаживание раствора подавляет кавитацию и деструкцию, а аналогичное облучение природных полимеров (водный раствор белков) вызывает активацию как полимера, так и растворителя с последующим глубоким распадом не только цепей, яо и аминокислотных звеньев с выделением нз-комолекулярных продуктов. [c.12]

Интересно отметить, что ни сам мономер (стирол), ни его раствор в бензоле не активируются, а полимеризация происходит в присутствии полимерного компонента, причем активность резко возрастает в присутствии воды, образующей при активации свободные радикалы. Однако неясно, почему не возбуждается полимеризация в системе полимер — мономер без растворителя. Так же ведут себя и другие системы. Так, акриламид полимеризуется 3 ультразвуковом поле в обескислороженной водной среде или в присутствии аргона или щодорода, но процесс подавляется кислородом и гидрохиноном. После облучения метакриловой кислоты в водной среде в течение 15 мин на воздухе ее полимеризуется 1,8%, в среде азота — 10.7%, при обезгаживании — 0%- Вероятно, активируемый при кавитации кислород в данном случае играет роль акцептора, а не инициатора. [c.246]

Основной материал, из которого изготавливаются емкости для элюента, — это стекло, в этих же целях применяются пластмассы, полиэтилен, полипропилен, политетрафторэтилен или нержавеющая сталь. Очень часто элюент необходимо освободить от растворенных в нем газов, в этих случаях используют резервуары закрытого типа, в крышках которых имеются два отверстия для ввода азота или другого инертного газа и подсоединения к вакуумной линии. В процессе обезгаживания содержимое резервуара можно перемешивать магнитной мешалкой. К насосу элюент поступает через отверстие, расположенное в нижней точке резервуара. Для работы с коррозионно-активными элюен-тами Янг и Мэгс [43] рекомендуют использовать контейнеры из пластмассы или нержавеющей стали, расположенные непосредственно внутри резервуара, находящегося под давлением. В аналитических колонках, где расход растворителя мал, используются и другие типы резервуаров, например большие шпрпцы, или элюент помещают непосредственно в спиральный резервуар системы высокого давления. [c.46]

Хроматография при высоких давлениях требует тщательного обезгаживания всех используемых растворителей. Выделение растворенного воздуха из раствора в части системы, находящейся при более низком давлении, приводит к появлению пузырей в потоке, проходящем через детектор. Эти пузыри вызывают настолько большой уровень шумов на выходе детектора, что его использование становится невозможным. Обезгаживают растворители нагреванием, применением вакуума либо-комбинацией того и другого. [c.23]

Провести обезгаживание растворителя. Использовать трубки из нержавеющей стали во всей системе, где проходит по-токг растворителя [c.246]

Заполните емкость, предназначенную для растворителя, обезгаженным 0,Ш раствором г/зыс-(оксиметил)-аминометана, если необходимо. Проведите обезгаживание буфера при энергичном кипячении примерно в течение 10 с перед употреблением буфер охладите. [c.255]

Одним из основных и очень важных этапов проведения эксперимента по определению растворимости газа является удаление содержащихся в растворителе газов - обезгаживание и дегазация. Растворитель может считаться обезгаженным в том случае, если количество любого из оставшихся после дегазации газов не влияет на результаты измерений. Существует несколько критериев и приемов для контроля степени обезгаживания. Многие авторы используют в качестве критерия сходимость результатов с точными литературными данными. Однако применение этого критерия обосновано только в тех случаях, когда для сравнения выбираются отдельно взятые стандартные значения (например, растворимость кислорода в воде при одной температуре). При этом не следует исключать возможность случайного взаимо-уничтожения некоторых других ошибок. Другим приемом контроля является включение между обезгаживающим устройством и вакуумным насосом вымораживающей системы и вакуумметра. Полное обезга- [c.249]

Баттино с соавт. предложили три конструкции обезгаживающей аппаратуры. Б первом приборе [56] процесс дегазации осуществляется путем разбрызгивания растворителя в вакуумной камере. Второй прибор [57] состоит из горизонтального, заполненного на 1/3 растворителем цилиндра с магнитной мешалкой шнекового типа с тефлоновым покрытием. Оба прибора позволяют быстро и эффективно производить обезгаживание, но сложны в изготовлении. Третий прибор [58] представлен на рис. 6.14. Он содержит 3-литровую колбу Эрленмейера, два тефлоновых вакуумных крана, одно кольцевое соединение для введения растворителя, магнитную остеклованную мешалку и короткий холодильник. В нем могут быть обезгажены 500 мл практически любого растворителя при давлении =10" мм Hg за 30 мин с потерями растворителя менее 4%. [c.251]

Страхов [59] модифицировал прибор Баттино. Был введен нагреватель, откачка газов проводилась через очень тонкий стеклянный капилляр, длина и диаметр которого подбирались таким образом, чтобы исключить бурное кипение растворителя. В приборе [59] предусмотрена возможность герметичной загрузки растворителя при обезгаживании гигроскопических жидкостей (тяжелая вода, абсолютные спирты и т.д.). Время обезгаживания составляет 15 мин. Как было показано в [17, 60], проведение обезгаживания по такой процедуре гарантирует остаточное содержание кислорода (одного из наиболее трудно удаляемых газов) не более 10" % при общем содержании остаточных газов =10"" %. [c.251]

Очистка масок. Все маски, независимо от материала, из которого они изготовлены и технологии их получения, перед использованием необходимо подвергать тщательной очистке и контролю. Частицы пыли, волокна или отходы, образующиеся в результате меха (пческой обработки, могут привести к образованию разрывов в иапылетюм рисунке микросхемы. Загрязнения поверхности, в частности, масляные, жировые пятна или другие органические вещества в процессе нагревания маски могут испаряться н конденсироваться на подложке, что может служить причиной плохой адгезии пленки к подложке. Обычные способы очистки масок сострят из обезгаживания или обработки ультразвуком в органических растворителях или водных моющих растворах. [c.564]

Предварительная обработка углерода. Во всех экспериментах необходимо убедиться в отсутствии примесей, адсорбированных на поверхности угля. Вещества, поддающиеся экстрагированию, нужно удалить обработкой органическими растворителями, например ксилолом. Это особенно важно в случае углеродных саж [25]. Окисленный углерод может содержать небольшие количества щавелевой кислоты. Кинг [33, 34] обнаружил в обработанном кислородом сахарном угле 0,002 мэкв1г щавелевой кислоты. Сильнее всего поверхности загрязняются адсорбированными газами, главным образом углекислым газом и водой. Тонкопористый активированный уголь может содержать значительные количества углекислого газа [28]. Наилучшим методом очистки является обезгаживание в высоком вакууме при повышенных температурах. В лаборатории автора температура порядка 100° для этой цели считается достаточной. Обезгаживание при 300°, применявшееся Хофманом и Олерихом [28], разрушает наиболее чувствительные группы поверхности [35]. Разложение, начинающееся вблизи 240°, легко заметить по внезапному выделению газа, выносящего мелкие частицы угля из аппаратуры. Подобное выделение газа наблюдалось вблизи 100° за счет адсорбированной воды. Разумеется, обезгаженные образцы должны храниться в надежно закупоренных сосудах. [c.192]

Реакция углерода с сероуглеродом была исследована Фишером и Праушке [131]. Недавно в лаборатории автора настоящей статьи было найдено, что сера связывается с сажами и графитизированными сажами при действии сероводорода, сероуглерода или двуокиси серы при низких температурах и даже при комнатной. Содержание серы нельзя уменьшить обезгаживанием при 100° или продолжительной экстракцией различными растворителями. [c.222]

Другое не менее важное треб эвание заключается в том, что газоотделение стенок вакуумной аппаратуры должно быть минимальным. Поэтому используемый для изготовления вак> у мной аппаратуры материал должен иметь при рабочей температуре минимальную упругость собственных паров и легко отдавать ранее поглощенные газы в процессе обезгаживания вакуумной установки. С этой точки зрения следует избегать применения пористых материалов, так как помимо значительной газопроницаемости они в течение длительного времени выделяют ранее поглощенные газы и пары. Добиться достаточно чистой промывка материалов, имеющих пористую структуру, также не удается, поскольку грязь вместе с органическими растворителями забивается во все поры и трещины и удалить ее оттуда очень трудно. Для изготовления вакуумной аппаратуры преимущественно применяют материалы, имеющие плотную структуру, и прежде всего те из них, которые легко обрабатываются и полируются, что в значительной мере облегчает промывку деталей органическими растворителями для удаления жиров и других загрязнений с поверхности деталей перед их сборкой. [c.31]

В работе В. Ф. Рыбалко и др. описан металлический диффузионный ртутный насос для получения сверхвысокого вакуума со скоростью откачки —50 л/сек (рис. 5.3). Откачной агрегат, кроме описываемого насоса, состоит из парортутного насоса ДРН-50 и адсорбционного угольного насоса, используемого для создания форвакуумного разряжения. Питание ртутным паром сопел 13 и 14 происходит раздельно, с помощью независимых паропроводов. Это предотвращает циркуляцию газа вместе с ртутным паром и позволяет проводить обезгаживапие ртути внутри насоса. Вакуумные детали насоса и ловушки, заполненной жидким азотом, выполнены из нержавеющей стали марки 1Х18Н9Т. Для работы насоса требуется 200 мл очищенной ртути. При обезгаживании ловушку прогревают с помощью электропечи, одеваемой на корпус 5. По данным авторов для получения сверхвысокого вакуума длительное обезгажи-вание в течение 45—50 ч необходимо проводить после большого перерыва в работе или после переборки насоса и очистки его деталей органическими растворителями. При ежедневной работе в одну смену вакуум более чем 10 мм рт. ст. достигается после 3—4 ч откачки и не ухудшается в течение 30 ч дальнейшие испытания авторы не проводили. [c.151]

Другим примером, где чистота реагента играет существенную роль, является спектроскопическое и фотохимическое изучение чувствительных к кис.тороду систем в конденсированной фазе. Кислород сравнительно хорошо-растворяется в большинстве органических растворителей (например, в спиртах), и нужно приложить немало усилий, чтобы удалить последние следы кислорода из раствора (в действительности этого никогда не достичь). Только-недавно стало ясно, насколько упорно удерживается кислород в растворе, несмотря на продувание азотом или аргоном, замораживание и откачивание и т. д. Хорошим примером может служить онределение констант первого порядка для безызлучательного процесса исчезновения триплета антрацена. За последние несколько лет публиковавшиеся величины изменялись от нескольких тысяч в секунду приблизительно до нуля, что объясняется постепенным улучшением методов очистки растворителей и техники обезгаживания (см. разд. 4-9Б). Вообще говоря, шестикратная перегонка с применением магнитной меншлки и нагреванием после замораживания и откачивания уменьшает количество растворенного кислорода до величины, когда влияние кислорода на многие фотохимические реакции незначительно. Однако необходима дальнейтпая очистка раствора от кислорода нри изучении спектроскопических свойств соединений (ЭПР, ультрафиолетовые спектры, время жизни триплетов и т. д.). [c.473]

Скорость перехода Ту — 5о зависит от вязкости растворителя, увели-, чиваясь по мере роста вязкости, пока, наконец, в твердом стекле не станет равной скорости испускания. Так, хотя растворы редко дают фосфоресценцию в жидком состоянии, они хорошо фосфоресцируют, будучи замороженными в жидком азоте. Данные, полученные разными исследователями о влиянии вязкости, не согласуются между собой. Портер и Виндзор [167] установили в случае антрацена пропорциональность между константой скорости реакции первого порядка и величиной, обратной квадратному корню из вязкости. Однако для нафталина и пентацена такого же соотношения получено не было. Сильный Э( ект тушения растворенным кислородом заставляет подозревать, что влияние вязкости частично могло быть объяснено дезактивацией при диффузии кислорода, оставшегося в растворе, несмотря на многократное обезгаживание. Действительно, было показано [107], что остаточный эффект влияния вязкости очень мал и полностью объясняется примесями, причем данная степень чистоты легко воспроизводится при подготовке растворителя. Позднее Портер и Райт [170] подтвердили влияние вязкости на скорость реакции первого порядка в случае антрацена и объяснили ее различиями структуры двух состояний. Исследования мономолекулярной дезактивации усложняются бимолекулярными процессами с участием других молекул в триплетном и основном состояниях, кислорода, ионов тяжелых металлов и других примесей. Липшиц и Пеккаринен 128а] исследовали бимолекулярную дезактивацию триплетного состояния антрацена и пришли к заключению, что константа скорости мономолеку-лярной реакции может быть очень мала — возможно, меньше 10 сек- -. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология