Этиленовые соединения механизм

Димеризация акролеина протекает избирательно с преимущественным образованием орто-изомера (хотя в соответствии с полярным механизмом выгоднее было бы образование мета-изомера), т. е. в соответствии со структурной направленностью диенового синтеза по схеме, при которой энергии перекрывания и полярного взаимодействия имеют сравнительно небольшое значение. Далее оказалось, что акролеин, кротоновый альдегид, метилвинилкетон и другие непредельные альдегиды.и кетоны этого ряда легко и с высокими. выходами реагируют со многими этиленовыми соединениями, в том числе со стиролом, дивинилом [c.122]

Рассмотрение основных параметров кристаллической решетки ванадиевого катализатора показывает, что адсорбция тиофена па атомах ванадия может происходить за счет как С=С-, так и С — 8-атомов (рис. 15). Из сравнения рис. 15, а и 15, б следует, что во втором положении тиофена па ванадиевом катализаторе происходит меньшее искажение валентного угла. Однако нельзя согласиться с расчетом, сделанным авторами для адсорбции тиофена С=С-атомами. Если предположить, что гидрогенолиз тиофена на ванадиевом катализаторе протекает по механизму, сходному с механизмом гидрирования этиленовых соединений [63], то при [c.61]

Как и в случае этиленовых соединений, присоединение может происходить как по ионному, так и по радикальному механизму. [c.92]

Точно установлено, что существует по крайней мере пять сильно отличающихся механизмов превращения насыщенных соединений (I) в ненасыщенные этиленовые соединения (II) [c.117]

Реакция этого типа часто используется для получения спиртов гидратацией этиленовых соединений. Большей частью она протекает по электрофильному механизму и катализируется кислотами, в результате реакции образуются вторичные и третичные спирты. Для получения первичных спиртов приходится проводить гидроборирование (разд. 2.2.4.1), а затем окислять образовавшийся алкилборан (разд. 3.1.3.2). [c.139]

Цепная полимеризация. Основным видом цепной полимеризации обычно считают полимеризацию виниловых или этиленовых соединений, заключающуюся в соединении отдельных ненасыщенных молекул мономера за счет раскрытия двойных связей и взаимодействия между ними. Эта цепная реакция протекает по механизму свободных радикалов или по ионному механизму. Первый из них более важен для производства пленкообразующих полимеров. Кинетика этого процесса сходна с кинетикой образования хлористого водорода из газообразных хлора и водорода. [c.90]

МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ФТОРИСТОГО БОРА И ЕГО МОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ К ЭТИЛЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.881]

Гипотеза о механизме термической реакции между малеиновым ангидридом и г ис-полиизопреном приводит к важным выводам о выборе этиленовых соединений, способных реагировать с каучуком. Выше было показано, что условия ракции, позволяющие сохранять линейную форму цепей, исключают возможность протекания реакций прививки. Чем легче этиленовые соединения полимеризуются, тем более склонны они и к образованию привитых сополимеров. Наибольший интерес поэтому будут представлять те соединения, у которых способность к реакциям прививки выражена слабо. К таким соединениям относятся вещества, у которых замещены водороды у обоих атомов углерода, связанных двойной связью [344]. [c.193]

Такой механизм реакции легко объясняет образование побочных продуктов Ари синтезе углеводородов по Кольбе, в особенности ненасыщенных углеводородов Hj (этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — в результате диспропорционирования алкильных радикалов на парафин и олефин. [c.34]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

По радикальному механизму протекают многочисленные реакции полимеризации этиленовых и винильных соединений. Эти реакции, весьма важные для получения пластических материалов, слагаются из ряда присоединений (з) [c.401]

При реакциях присоединения по этиленовым связям, протекающих по электрофильному механизму (см. стр. 259), получается и-комплекс I (см. стр. 32) с последующим образованием промежуточного псевдоциклического трехчленного соединения (II). Промежуточное соединение II, образовавшееся в результате атаки молекулы электрофильным остатком ] Z, присоединяет затем второй остаток Y (III), расположенный напротив первого при этом промежуточное соединение раскрывается. [c.488]

Один из наиболее важных классов реакций полимеризации— это свободно-радикальная полимеризация виниловых соединений под виниловыми соединениями в данном случае понимают низкомолекулярные соединения, содержащие этиленовую связь, В этой книге делается попытка дать теоретические и экспериментальные основы, на которых базируются наши знания о кинетике и механизме таких реакций. Этот аспект химии полимеров, хотя на первый взгляд и кажется несколько ограниченным, в действительности имеет общее значение как для теории, так и для практики. Так, кинетика свободно-радикальной полимеризации виниловых соединений изучена более подробно, чем кинетика любой другой реакции, и в то же время можно с уверенностью сказать, что эта реакция будет использоваться в промышленности пластических масс и синтетического каучука в непрерывно возрастающих масштабах. Многотоннажное производство синтетических волокон из виниловых полимеров, полученных по свободно-радикальному механизму, начало развиваться сравнительно недавно, однако можно ожидать, что [c.7]

Экспериментальные исследования Бутлерова, в противоположность работам Бертло, тесно связаны с теорией. Для Бутлерова последняя была не только средством объяснения фактов, но и орудием синтеза новых соединений, возможность существования которых часто предсказывалась теорией. Для разработки теории химического строения Бутлеров использовал исключительно обширный фактический материал и эмпирические результаты, полученные другими химиками, в том числе Бертло. У Бутлерова имеются ссылки на работы Бертло, откуда он почерпнул, в частности, и некоторые сведения об уплотнении этиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как серная кислота и фтористый бор. Если Бертло всего лишь отметил полимеризующее действие этих агентов, то Бутлеров подробно изучил процессы полимеризации ряда углеводородов, для своего времени отчетливо показал их механизм, вскрыл.закономерности процессов и впервые доказал образование и распад промежуточных соединений, указывающих на роль катализаторов в этих реакциях. [c.59]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

Присоединение этого типа, при котором остатки располагаются друг против друга с двух сторон, происходит по транс-механизму. Таким образом, получают различные диастереоизомеры в зависимости от того, принадлежат ли исходные этиленовые соединения к цис- или транс-шпу цис-ироизъоцдые приводят к трео-конфигу-рации (а), транс-производные — к эратро-конфигурации (б). [c.488]

Хотя механизм реакций присоединения в ряду ацетиленовых соединений еще недостаточно изучен, можно предполагать, что присоединяющиеся группы реагируют, как и в случае этиленовых соединений, по транс- или lfl r-мexaнизмy.,B первом случае образуются та/>аис-этиленовые (а) а во втором — 1 мс-этиленовые производные (б). [c.493]

Механизм электровосстановления активированных этиленовых соединений на металлах платиновой группы, по-виДИмому, мало отличается от рассмотренного выше для электровосстановления этилена. В случае использования электродных материалов с высоким перенапряжением водорода механизм электровосстацовления кратных связей существенно ме-Е,В няется, и этот вопрос требует [c.86]

Теоретические и экспериментальные исследования в области биогенеза алкалоидов выполнены главным образом Робинсоном и Шёпфом. Согласно хорошо известным гипотезам Робинсона, в растениях протекают две основные реакции альдольная конденсация и сходная конденсация карбиноламинов, образующихся в результате взаимодействия альдегида или кетона с аммиаком или амином и содержащих группировку >С(ОН)М< с веществами, в которых имеется группа >СНСО—. При помощи этих реакций может быть создан скелет алкалоида для дальнейшего же образования ароматических ядер или этиленовых соединений необходимы реакции окисления, восстановления и отщепления воды. Разъяснение механизма биосинтеза сложных алкалоидов связано с большими трудностями. Образование в природе алкалоидов простого строения может быть объяснено [c.517]

Хеннион и сотрудники [19] изучили присоединение хлора к гексину-1 и аналогичным соединениям в ряде растворителей. При применении гидроксильных растворителей были получены продукты, содержащие кислород в апротонных растворителях преобладало транс-присоединение, хотя при некоторых условиях, по-види-.мому,. могло произойти взаимопревращение цис- и трансизомеров. Авторы считали, что их результаты указывают на сходство механизмов с реакциями этиленовых соединений, идущих через промежуточный ион карбония. [c.256]

А. М. Бутлерову принадлежат также открытия основных полимерных форм формальдегида, являющегося основой многих пластических масс. Большое значение в хи.мии пластических масс и.мели работы М. Г. Кучерова (в области поливи.чилацета-та),. А, Е. Фаворского, выяснившего. механизм изо.мерных превращений непредельных соединений, В. В. Солонина, впервые осуществившего реакцию сополимеризации, и С. В. Лебедева, развившего теорию полимеризации этиленовых соединений,, пользующихся сейчас большим распространением в промыш-ленносп пластических масс. [c.9]

Механизм электровосстановлення активированных этиленовых соединений на металлах платиновой группы, по-видимому, мало отличается от рассмотренного выше для электровосстановлення этилена. В случае использования электродных материалов с Высоким перенапряжением водорода механизм электровосстановлення кратных связей существенно меняется, и этот вопрос требует самостоятельного рассмотрения. [c.86]

Образование хроманового ядра. Механизм диенового синтеза может быть различным. Известно присоединение малеинового ангидрида к кетонам этиленового ряда и к нафтолам, не замещенным в орто-положении. Возможно также присоединение этиленовых соединений к о-метилольным производным фенола. [c.398]

Потенциалы полуволн фенил-этиленов становятся несколько более положительными при введении большего числа заместителей стирол, наоборот, восстанавливается несколько легче Р-метилстирола. Фенилацетилен и дифенилацети-лен восстанавливаются при несколько более отрицательных потенциалах, чем соответствующие им этиленовые соединения (стирол, стильбен). Наклоны кривой lg//(i —/)—Е для стильбена и дифенилацетилена были найдены равными 0,062 и 0,069 соответственно, что указывает на обратимый характер восстановления этих соединений, которое протекает с участием одного электрона. На основании приведенных данных, а также независимости потенциала полуволны от величины pH Лайтинен и Вавцонек предложили следующий механизм восстановления олефинов в нейтральных или щелочных растворах [c.420]

Дополнение 55 (к стр. 605). При восстановлении ацетилена СО=СВ, метилацетилена СНзС =С0 и дифенилацетилена цинком или магнием в кислой среде в присутствии меди или палладия образуются соответствующие этиленовые соединения цис-ряда. Эти данные согласуются с механизмом (14,3) (см. стр. 605). [c.704]

Основным условием успешного использования этиленовых соединений в этих реакциях является наличие электроноакцепторных групп, активирующих двойную связь. Однако вопросами детального изучения влияния электроноакцепторных групп на конденсацию с количественной точки зрения стали заниматься сравнительно недавно. Также мало изучены влияние на механизм и скорость реакций введения рядом с этиленовой связью дополнительных электроноакцепторных групп и их природа, хотя теперь уже ясно, что это влияние несомненно велико, как показывает пример тетрациапэтилена. Последний, как известно, пе только легко вступает в реакции с нуклеофильными реагентами, образуя продукты присоединения и замещения, по и, являясь самой сильной из известных я-кислот, способен давать стабильный анион-радикал, выделенный в виде солей с различными катионами [5, 6]. [c.130]

Генри и Виттиг [54] исследовали действие фениллития на иодистый три-фенилметилстибоний с целью установить возможность применения последнего, аналогично солям фосфония, для превращения карбонильных соединений в соответствующие этиленовые соединения (реакция Виттига). Однако в присутствии бензофенона реакция шла по другому пути и вместо ожидаемого 1,1-дифенилэтилена был получен дифенил ацетальдегид обсужден возможный механизм этой реакции. [c.39]

Указанные выше исследователи предположили, что реакция взаимодействия нолиизопрена с этиленовыми соединениями осуществляется по механизму замещение — присоединение как для инициированных, так и для других процессов. В соответствии с этим предположением механизм присоединения заключается в отщеплении атома водорода от метильной группы и последующем присоединении остатка янтарного ангидрида по месту мигрирующего атома водорода (см. схему П-4, в). Фармер предположил [294], что вторичные реакции приводят к миграции двойной связи из положения-2,3 в положение-3,4, при этом двойная связь остается в основной цепи. Этот процесс, возможно, облегчается в присутствии инициатора, способствующего отщеплению атома водорода. Таким образом, нельзя полностью отвергнуть предположение о радикальном механизме реакции, протекающей при высоких температурах в отсутствие инициатора. Предполагаемое гемолитическое расщепление может происходить в результате термического воздействия в отсутствие катализатора. [c.188]

Распространив теорию химического строепия на область непредельных (этиленовых и ацетиленовых) соединений, А. М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризации от неустойчивости и непределг.ности органических соединений. Им был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А. М. Бутлерова и его учеников были посвяхцены изучению механизма превращения изобутилена в диизобутилен, трии. юбутилеп и т. д. [c.205]

Механизм действия амальгамы иатрня изучали прежде всего на примере соединений, содержащих двойные олефииовые связи или ароматические кольца Давно известно, что этиленовые изолированные связн не бос-станЁВливаются амальгамой натрня, сопряженные же [c.56]

Непредельные углеводороды этиленового ряда относятся к важнейшим классам соединений нефтехимического синтеза. Благодаря высокой реакционной способности олефиновые углеводороды широко применяются на практике. Детальное изучение кинетики и механизма реакций с участием олефинов возможно только при знании их химической структуры. Направление и скорость таких реакций, как полимеризация, изомеризация, окисление, металлирование, алкилиро-вание и другие, непосредственно зависят от положения двойной связи в молекуле алкена и существования цис-транс-изомерии. Таким образом, структурные исследования олефиновых углеводородов, особенно промьпиленных образцов олефинов, имеют как теоретическое, так и практическое значение. [c.48]

Две этиленовые связи хинонов, находящиеся в двойной сопряженности к двойным связям карбонилов, придают хинонам епособность присоединять различные соединения. О хиноидном npn o flHiieHnn как механизме образования красок см. оригинальные работы [c.310]

Механизм действия малых добавок — замедлителей, в силу сложности протекающих при гидрировании процессов, требует особого внимания и изучения. Существуют различные взгляды на этот механизм. Одни исследователи полагают, что замедлитель тем или иным путем действует на катализатор, уменьщая его активность. Другие [22], считают возможным образование двойных соединений. с реагирующим веществом. На основании наших опытов мы пришли к предположительному заключению, что действие замедлителей при гидрировании ацетиленовых и этиленовых спиртов следует объяснить взаимодействием замедлителя с гидрируемым веществом. Однако вопрос этот остается в поле зрения наших исследований. [c.206]

Остановимся теперь на типичных мономерах, полимеризую-щихся по радикальному механизму. К ним прежде всего относятся соединения этиленового ряда. У однозамещенных типа СН2=СНХ заместитель X может быть любой функциональной группой, а также ароматическим ядром или гетероциклом. Другой весьма важной группой мономеров являются соединения диенового ряда. [c.219]

В процессе присоединения этилена атом водорода переходит от этилена к бутадиену. В одном из возможных механизмов такого переноса предполагается участие промежуточного гидрида металла [78, 97, 98]. Бутадиен в цисоидной- конфигурации связывается с этим гидридным комплексом, затем аддукт превращается в бутенильный комплекс с координированной молекулой этилена. Взаимодействие между этиленовым и бутенильным фрагментами приводит к образованию гексен-4-ильной группы, соединенной с металлом а- или я-связью. И наконец, отщепляется молекула г(мс-гексадиена-1,4, и комплекс свободен для следующего цикла. [c.207]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]