Иониты полифункциональные

Уравнение (И. 27) подвергалось экспериментальной проверке многими исследователями. Были испытаны различные сорбенты, в том числе ионитные смолы. Оказалось, что оно хорошо применимо в тех случаях, когда ионообменник не набухает и не является полифункциональным. При обмене ионов на набухающих смолах уравнение (II. 27) справедливо лишь в узком интервале малых концентраций ионов в растворе. [c.88]

Следует отметить, что локальные неоднородности распределения в полимерном каркасе сшивающего агента и активных групп могут приводить к проявлению энергетической неоднородности (полифункциональности) даже на химически монофункциональных ионитах, в предельном случае выражающейся в ступенчатом характере зависимости 1п Ка от степени замещения и появлению так называемых 5-образных изотерм обмена — зависимостей экв. доли одного из ионов (хв) в фазе ионита от экв. доли того же иона в растворе (лгв). Основные типы изотерм обмена приведены на рис. XI. 2. Энергетическая неоднородность проявляется также и в случае монофункциональных ионитов с идентичными позициями противоионов, но отличающихся высо- [c.680]

Анионит АВ-16. Полифункциональный высокоосновный анионит конденсационного типа содержит в качестве функциональных групп четвертичные пиридиниевые группы и замещенные аминогруппы алифатического ряда (вторичные и третичные). Обменная емкость значительно меняется в зависимости от pH исходного раствора. Анионит образует комплексные соединения с некоторыми тяжелыми металлами. Хорошо поглощает ионы Сц2+ РеЗ+, 2п2+, Со2+, N1 + и др. [c.295]

Ионы тяжелых металлов могут быть также включены в состав неорганических полифункциональных сорбентов - взвесей и коллоидов. В водах, содержащих мало гумусовых соединений, но богатых мелкодисперсными глинистыми частицами, таких как в сбегающих с гор быстрых реках, ионы металлов преимущественно обнаруживаются во взвесях. В водах с pH > 7 и богатых железом или марганцем ионы других тяжелых металлов активно сорбируются коллоидными гидроксидами Ре(ОН)з и у-МпО(ОН). О роли этих процессов говорит тот факт, что около 80 % меди, ежегодно выносимой реками в Черное море, включено в состав взвешенных частиц. [c.251]

Более ста лет назад Берцелиус указывал на существование некой каталитической силы [1], однако лишь в 1900 г. представление о катализе ионами гидроксония и гидроксида было поставлено на прочную теоретическую и экспериментальную основу [2, 3]. В 20—30-х годах нашего столетия благодаря появлению новых ВЗГЛЯДОВ на природу кислот и оснований была создана теория общего кислотно-основного катализа [4]. В течение последнего десятилетия все более пристальное внимание исследователей привлекают биологические катализаторы химических реакций — ферменты [5]. Одновременно сформировались новые представления о катализе полифункциональными органическими молекулами и комплексами ионов металлов. [c.7]

Одновременное проявление общего кислотного и общего основного катализа можно установить, измеряя зависимость скорости реакции от концентрации каждого из катализаторов. Скорость некоторых реакций, например галогенирования кетонов, гидратации дихлорацетона, а также образования кетона из аниона щавелевоуксусной кислоты, зависит от концентраций общей кислоты и общего основания. Однако реакции, скорость которых пропорциональна как концентрации карбоновой кислоты, так и карбоксилат-иона, нельзя строго отнести к процессам, где реализуется полифункциональный катализ. Эти реакции могут катализироваться димерными (основными) частицами типа НАг, которые в принципе могут существовать в растворе. Кинетически эти две возможности неразличимы. [c.282]

Некоторые из рассмотренных в гл. 9 реакций, катализируемых ионами металлов, можно трактовать как примеры полифункционального катализа, складывающегося из катализа [c.292]

Наконец, следует указать на своеобразие радикалов, которые являются полифункциональными, несущими свободные МН,-, СООН-, ОН-, 8Н-группы и, как было указано, определяют структуру (пространственную) и многообразие функций молекул белка. Взаимодействуя с окружающими молекулами растворителя (Н,0), функциональные группы (в частности, КН,- и СООН-группы) ионизируются, что приводит к образованию анионных и катионных центров белковой молекулы. В зависимости от соотношения ионов молекулы белка получают суммарный положительный (+) или отрицательный (—) заряд с определенным значением изоэлектрической точки. [c.52]

Ионообменные смолы, содержащие различные группы фиксированных ионов, называются полифункциональными, а содержащие одноименные ионы — монофункциональными. [c.634]

Первой основной особенностью взаимодействия органических ионов с ионитами является ее полифункциональный характер. Полифункциональность обусловлена наличием в структуре органических ионов различных функциональных групп, способных, в зависимости от условий, к образованию более или менее прочных неэлектростатических [c.197]

Полифункциональный характер взаимодействия находит свое отражение в том, что изменение энтропии при сорбции одного и того же органического иона, например, атропина на сульфокатионитах с разной матрицей происходит по-разному. При сорбции на КУ-2-2 она возрастает, при сорбции на КУ-1 — уменьшается. [c.198]

В работах [1, 2] установлено, что в процессе очистки технической борной кислоты с помощью полифункционального анионита ЭДЭ-ЮП примеси сорбируются на боратную форму смолы, в которую она переходит при поступлении в колонку первых порций очищаемого раствора. Такое замещение возможно вследствие больщей силы сродства к иониту примесей (хлор- п сульфат-ионов) по сравнению с сорбируемостью основного вещества. [c.37]

Следовательно, при Na-кaтиoниpoвaнии в обменных реакциях участвуют ие только сульфогруппы —50зН, но и карбоксильные —СООН и гидроксильные —ОН, если они имеются в катионите. А при Н-катионировании обмениваются ионами главным образом сульфогруппы. Поэтому воды с некарбонатной жесткостью при Н-катионировании на полифункциональном катионите дадут малый эффект умягчения вследствие сжатия ионной атмосферы. [c.196]

Поликонденсация - реакция между полифункциональными молекулами, которые присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). В отличие от полимеризации, которая происходит как цепной механизм (т. е. промежуточные соединения вещества представляют собой реакционно способные частицы-радикалы или ионы), поликонденсация протекает ступенчато с образованием на каждой стадии устойчивых соединений, требующих дальнейшей активации. Конечными продуктами поликонденсации могут быть макромолекулы с различной структурой, в зависимости от условий проведения реакции. Рассмотрим механизм поликонденсации на г риг. гре взаимодействия фенола и формальдегида. Продуктом этой поликоядесации являются фенолформальдегидные смолы. [c.235]

Наиболее удачно в настоящее время объясняет электрокаталитические эффекты предположение о полифункциональных свойствах катализаторов, промотированных адатомами. Модификация поверхности приводит к изменению ее адсорбционных характеристик по отношению как к органическим частицам, так и к частицам, образующимся в результате разряда ионов раствора или молекул воды (Н, ОН, О и др.). Адатомы могут явиться центрами, на которых появляются активные формы кислорода (например, частицы ОНадс), участвующие в медленной стадии процессов электроокнсления. В присутствии адатомов может затрудняться получение прочно хемосорбированных частиц, ингибирующих токоопределяющую реакцию, вследствие того, что эти частицы тре- буют для своего образования нескольких адсорбционных центров. Кроме того, модификация поверхности приводит и к изменению свойств поверхностных атомов самого катализатора из-за сильной связи с адатомами (лиганд-эффект). [c.300]

Каждый ионит состоит из основы (матрицы), безводного, способного к набуханию вещества с пространственной решетчатой структурой и закреплен ных ионогенных групп. В зависимости от того, являются ли - ти группы оди паковыми или разными, различают моно- и полифункциональные иониты Ионогенные группы состоят из неподвижных ионов и связанных с ними ге терополярной связью противоионов. По характеру ионогенных групп (кис лотные или основные) иониты подразделяют на катиониты и аниониты Амфотерные иониты обладают как кислотными, так и основными свойствами [c.371]

Д. Н. Стржеско и И. А. Тарковской [17, 25, 26] показано, что окисленный уголь, получающийся при обработке обычного активного угля-анионита окислителями, представляет собой полифункциональный катионит, основная часть обменной емкости которого обусловлена обычными функциональными группами типа карбоксильных и фенольных, остальная часть — относительно свободными ионами водорода, образующими наружную обкладку двойного электрического слоя. Окисление поверхности угля коренным образом меняет его адсорбционное поведение в растворах электролитов. [c.50]

Обменная емкость по отдельным однотипным группам, соответствующая предельному насыщению обмениваемыми ионами функциональных групп одного типа (при наличии в полифункциональном ионите групп разных типов), также является постоянной величиной. Определяя обменную емкость в миллиграмм-эквивалентах на грамм мг-экв1г) по сильнодиссоциирующим группам и зная полную обменную емкость данного ионита по щелочи или кислоте, можно по разности определить обменную емкость по другим, сла-бодиссоциирующим группам. [c.75]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Сорбционные показатели поликомплексонов в значительной степени зависят от их однородности. Так, монофункциональная смола, содержащая иминодиацетатные группы (2 4 7), по сравнению с аналогичной полифункциональной смолой имеет более высокие сорбционные показатели в области малых концентраций сорбируемого вещества, что существенно для полноты извлечения ионов сорбируемых элементов [571, 572]. Сорбционная емкость монофункционального сорбента по меди достигает 140—150 мг/г (рис 2 45), причем за 8 ч контакта сорбируется 100—110 мг/г Десорбция осуществляется раствором серной кислоты (100 г/л) и проходит на 95% [169]. [c.303]

Прежде всего остановимся на кислотно-основном катализе, который известен, по-видимому, наиболее давно и представляет собой простейшую (по крайней мере на первый взгляд) разновидность катализа. Затем будут рассмотрены общий кис-лотпо-основной катализ, нуклеофильно-электрофильный катализ, реакции с участием коферментов, катализ окружением и ионами металлов. Наконец, заключительные главы книги посвящены таким разновидностям катализа, которые имеют более прямое отношение к ферментативным процессам. Речь идет о полифункциональном и внутримолекулярном катализе, а также о катализе путем комплексообразования. В необходимых случаях для иллюстрации изложения привлекаются соответствующие ферментативные реакции и модели ферментов. [c.21]

Следует отметить, что предложенный механизм был подвергнут критике на том основании, что феноксид тетра-н-бутиламмония, который вообще не содержит ионизующихся протонов, весьма эффективно катализирует мутаротацию тетраметилглюкозы в бензольном растворе, а в смеси пиридин — крезол крезолат пиридиния может содержаться в значительных концентрациях. Если каталитическая активность иона пиридиния или крезолат-иона выше активности пиридина или крезола, то результаты, приведенные в табл. 11.1, можно объяснить с позиций moho-, а не полифункционального катализа [2J. [c.280]

Это, однако, не распространяется на кетонизацию оксалоаце-тат-иона, так как зависимости скорости реакции от концентраций общей кислоты и общего основания проявляются в имида-зольном и триэтаноламинном буферных растворах. Поскольку катализу данными соединениями не свойственна неопределенность, типичная для катализа карбоксильными группами, в этом процессе может действительно реализоваться полифункциональный катализ, механизм которого включает одновременное действие общей кислоты и общего основания, отдающего и принимающего протоны соответственно. [c.281]

Полифункциональный катализ с участием двух функциональных групп в различных ионных состояниях реализуется при гидролизе ,-нитрофенилацетата под действием поли-4 (5)-вини-лимидазола при высоких значениях pH. Реакция имеет первый порядок по полимерному катализатору. Имидазолильные группы могут находиться в трех формах катионной, нейтральной и анионной [схема (12.32)]. Как показано на рис. 12.13, константа [c.333]

По степени ионизации активных групп ионообменные смолы подразделяются на СИЛЬНО и слабокислотные (катиониты) и сильно- и слабооснбвные(аниони-ты). Полифункциональными называют иониты, содержащие активные группы различного типа. У елабокислотных катионитов и слабоосновных анионитов емкость поглощения сильно зависит от кислотности среды, тогда как сильнокислотные катиониты и сильноосновные аниониты поглощают ионы практически одинаково прн любом значении pH среды от 0—2 до 12—14. [c.7]

В конце 1940-х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель — алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функционалыщгх групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нуклеофильной атаке гидрид-иона И на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 (схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Однако известно, что эти группы достаточно заметно отличаются по реакционной способности и могут быть расположены в следующий ряд по мере уменьшения электрофильности СНО > СООМе > СН2С1. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. Поэтому получение хлордиола 157 — тривиальная задача. [c.166]

Хелатообразование особенно часто происходит с участием атомов металлов с недозаполненными внутренними электронными оболочками - Ре, Си, N1, Со, Мп, Mg и т.п. Поэтому хелатирование нередко используют для выделения ионов этих металлов из смесей и для их количественного определения. Кроме того, образование окрашенных соединений (вследствие возникновения хромофорных групп в виде протяжённой сопряжённой системы) даёт возможность использовать хелатирование для качественного обнаруокения как полифункциональных группировок, так и ионов металлов. Ион Ре образует с ацетилацетоном енолят [c.11]

Светлов A. K., Крахмалец И. A., Кушпиков -Ю. A. и др. Изучение свойств новых полифункциональных серосодержащих ионитов. Тезисы докл. IV Всесоюз. науч. конф. по теории сорбционных процессов и применению ионообменных материалов.—В кн. Ионный обмен и хроматография. Воронеж, 1976, с. 97—98. [c.257]

Замещением галоида в гетероцикле на перфторалкильные фрагменты (как правило, за счет нуклеофильного замещения подвижного атома фтора гетероцикла под действием синтонов). Синтоны на основе кремний- и фос-форорганических соединений с перфторалкильными группами в присутствии в качестве катализатора фторида-иона оказались весьма эффективными реагентами, и развита методология введения перфторалкильных групп в органические молекулы [30, 31]. Однако число доступных фторсодержащих синтонов, особенно полифункциональных, невелико. При наличии в гетероцикле атомов иода и хлора более эффективны металлорганические синтоны, как правило, содержащие атомы меди, цинка и кадмия [32]. Для ускорения этих процессов эффективно использовать ультразвук. Наиболее продуктив- [c.7]

Подобная нерастворимость достигается путем сшивания линейных макромолекул в трехмерную сетку за счет создания мостиков между заранее полученными линейными молекулами или за счет сннтеза полимера из смеси бифункциональных и полнфункциональ-ных мономеров. Число и длина мостиков, определяющих густоту сетки, зависит от количества и природы использованных при реакции сшивающих агентов или полифункциональных мономеров и оказывает очень сильное влияние на свойства ионитов. Например, при более редкой сетке способность смолы к набуханию н скорость диффузии ионов в ней будет больше, чем в случае более частой сетки. Варьируя густоту сетки подбором соответствующих реагирующих веществ и количественного соотношения их, можно менять эти свойства по желанию, а также изготовлять иониты, непрозрачные для больших ионов, но свободно пропускающие более мелкие из них. [c.583]

Ионизированные группы ассоциируют в ионные кластеры, являющиеся полифункциональными вулканизационными узлами. При добавлении к хлористоводородной соли СКМВП оксида цинка сопротивление разрыву материала возрастает до 18 МПа при высоком относительном удлинении. Использование оксида цинка в комбинации с серной вулканизующей системой обусловливает получение вулканизатов с высокими прочностными показателями (сопротивление разрыву 23 МПа), низким накоплением остаточной деформации сжатия и всеми другими показателями, которые характерны для резин с ковалентными поперечными связями. Сажевые вулканизаты гидрохлоридов СКМВП с комбинированной вулканизующей системой имеют сопротивление разрыву около [c.149]

Прямое указание на подобие ассоциатов солевых связей доменам жестких блоков в термоэластопластах было сделано Тобольским [2]. Опираясь на ревультаты исследования иономеров (нейтрализованных щелочами сополимеров этилена с акриловой кислотой), в которых были обнаружены ионные кластеры — ассоциаты солевых групп, связанных кулоновскими силами [бЭ, с. 69], он пришел к заключению о неизбежности агрегации солевых групп в металлооксидных вулканизатах в такие же ионные кластеры. Последние, как и жесткие домены в термоэластопластах, являются не только полифункциональными узлами сетки, но и играют роль усиливающего наполнителя. Действительно, кривая изменения модуля сдвига металлооксидного вулканизата карбоксилатного каучука состоит из двух участков участка быстрого уменьшения модуля при переходе через температуру стеклования каучука и широкого участка сравнительно медленного уменьшения модуля (рис, 3,10). Устойчивость кластеров связана с проявлением дальнодействую-щих кулоновских взаимодействий и оно тем выше, чем сильнее разделение зарядов при образовании соли (т, е. чем сильнее выражен ионный характер соли). [c.161]

В зави Симости от природы каталитической поверхности превалирует одип из указанных типав реакций, но в принципе все катализаторы окисления полифункциональны, и изменением их химического состава можно усилить или подавить какую-либо реакцию. Центрами образования поверхностных соединений должны стать ионы или атомы, входящие в состав поверхности. В зависимости от строения окисляемого углеводорода под действием этих ионов олефины должны превратиться в л- и я-аллилшые комплексы, а парафины — в радикалы или дегидрироваться до олефинов, которые, в свою очередь, образуют поверхностные формы. Ароматические и алкилароматические углеводороды образуют комплексы с сохранением ароматического кольца или с его разрывом. Такой сложный спектр (поверхностных соединений требует и сложной матрицы поверхности. Во всяком случае, ионы-центры комп-леисоо бразования должны обладать такой электронной структурой, которая обеспечивала бы образование химических связей между окисляемой молекулой и соответствующим ионом. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология