Распределение разных веществ между

Сорбцию можно осуществить двояко в статических или динамических условиях. Статическая сорбция (статика сорбции) — сорбционный процесс, протекающий при относительном покое обеих фаз п завершающийся установлением равновесного распределения вещества между фазами. Динамическая сорбция (динамика сорбции)—сорбционный процесс, в котором происходит направленное перемещение подвижной фазы относительно неподвижной. Явления динамики сорбции лежат в основе хроматографических методов разделения смесей веществ. Сущность всех хроматографических методов состоит в том, что разделяемые вещества перемещаются через слой неподвижного сорбента (неподвижной фазы) вместе с подвижной фазой (жидкой или газообразной) с разной скоростью вследствие различной сорби- [c.185]

Коэффициент распределения зависит от химического строения растворенного вещества и обоих растворителей (первоначального и вторичного) и является результатом действия тех же межмолекулярных сил, которые влияют на растворимость. Растворимость в одной жидкости и распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями могут совершенно различаться по своему характеру. В системах вода—органическая жидкость— растворенное вещество замечено влияние разных групп, содержащихся в молекуле растворенного вещества, на коэффициент распределения (отношение концентрации в органической фазе к концентрации в воде). Эти группы по своему характеру могут быть гидрофильные, облегчающие растворимость в воде, и гидрофобные, способствующие растворимости в органической жидкости. К числу первых относятся группы ОН, 1 Нд, СООН, ко вторым—группы со связью С—Н, продолжающие углеродную цепь. Эти явления качественно [c.24]

Все методы разделения смесей основаны на том, что разделяемые компоненты в результате каких-либо манипуляций оказываются в разных участках системы и могут быть механически отделены друг от друга. Наиболее производительные процедуры разделения основаны на различном распределении веществ между двумя фазами. Любая такая процедура приводит к разделению исходной смеси на две части (фракции), в одну из которых преимущественно или полностью переходит выделяемый компонент. Ввиду исключительной сложности смесей, с которыми имеют дело биохимики, на первых этапах разделения в подавляющем большинстве случаев фракция, содержащая выделяемое вещество, содержит множество других компонентов, т.е. происходит лишь частичная очистка (обогащение смеси искомым компонентом). [c.233]

Если сопоставлять константы распределения разных веществ между двумя родственными растворителями и водой, то часто можно заметить взаимосвязь этих величин. [c.68]

Для измерения поверхностного натяжения индивидуальных жидкостей пригодны все методы, поскольку между результатами, полученными статическими и динамическими способами, нет заметной разницы. У растворов же результаты измерений о разными методами могут сильно отличаться из-за медленного установления равновесного распределения растворенных веществ между свеже-образованной поверхностью и объемом раствора. Это в особенности относится к растворам мицеллообразующих и высокомолекулярных ПАВ (белковые вещества, сапонины, высшие гомологи мыл). Получение в таких растворах равновесных значений поверхностного натяжения требует применения статических методов. Пригодны и некоторые из полустатических методов, например методы отрыва кольца, счета капель, наибольшего давления пузырьков и др. При простоте и удобстве работы эти методы дают вполне удовлетворительные результаты, если измерения проводят таким образом, что время формирования новой поверхности в виде капли является достаточным для установления концентрационного равновесия. В растворах низкомолекулярных ПАВ равновесные значения а обычно достигаются менее чем за минуту для растворов ПАВ более сложной структуры на установление равновесия может потребоваться до нескольких десятков минут в связи с медленной диффузией их молекул. Таким образом, для правильного выбора метода исследования необходимо учитывать кинетику установления равновесных, т. е. наименьших, значений поверхностного натяжения. [c.311]

В настоящее время хроматография применяется со многими методическими изменениями, которые имеют одну общую основу разделение происходит вследствие частого перехода молекул отдельных компонентов смеси между двумя фазами, из которых одна является неподвижной фазой с развитой поверхностью, а вторая фаза (подвижная) перемещается относительно нее. Благодаря различному распределению разделяемых веществ между неподвижной и подвижной фазами они испытывают разное замедление в своем движении вдоль колонки. [c.11]

Наряду с оптическими и электрохимическими к числу важнейших физико-химических методов анализа следует отнести хроматографию. Основой хроматографии всех видов является использование различий в характере распределения различных веществ между двумя фазами. Большое значение имеют сорбционные методы, основанные на различиях в сорбции веществ, разных по составу и строению. Особое значение хроматография имеет как универсальный метод разделения веществ и их концентрирования. [c.7]

Табл. 2 и 3 и приведенные выше формулы показывают, как важно знать константы распределения органических веществ между водой и разными растворителями для понимания и предвидения результатов экстракционных процессов. Очень полный перечень этих коэффициентов был дан профессором И. М. Коренманом , [c.31]

Эта глава-первая из трех, освещающих биохимические аспекты метаболизма и его регуляции у человека. Мы начнем с анализа биохимии пищеварения и всасывания продуктов питания в пищеварительном тракте, распределения питательных веществ между различными органами и взаимосвязей обмена веществ в разных тканях. Далее мы перейдем к биохимическим механизмам, посредством которых доставляется в ткани кислород, а также выводятся двуокись углерода и другие конечные продукты метаболизма. [c.744]

В процессе развития хроматографического метода наряду с разными типами адсорбции стали использовать также и некоторые другие явления, например распределение растворенных веществ между не смешивающимися друг с другом растворителями и фракционированное осаждение ионов. В соответствии с этим различают четыре вида хроматографического метода анализа адсорбционную, ионообменную, осадочную и распределительную хроматографию. [c.67]

Животный уголь и другие адсорбенты давно и широко применяются для очистки растворов многих веществ от загрязнений. Хроматография представляет собой процесс противоточной или дифференциальной адсорбции, аналогичный перегонке с ректификационной колонной, которая позволяет осуществить разделение в тех случаях, когда оно недостижимо прямой перегонкой. Хроматографическое разделение осуществимо при наличии активных групп в молекулах, тогда как фракционная перегонка позволяет разделять молекулы разной величины. Характерная особенность хроматографии, отличающая ее от старых методов разделения с помощью адсорбентов или распределения между разными растворителями, состоит в том, что в этом случае происходит динамическое распределение растворенного вещества между двумя фазами (раствором и твердым адсорбентом или раствором п несмешивающейся с ним жидкостью) при прохождении одной фазы через вторую, неподвижную фазу. [c.1489]

При распределении растворенного вещества между двумя не-смешивающимися жидкостями возможно, что степень диссоциации распределяющегося вещества в обоих растворителях разная. Обозначим степень диссоциации его в первом растворителе 01, а во втором 02. Тогда закон распределения примет вид [c.120]

При распределении третьего вещества между двумя несмешивающимися жидкостями возможен случай, когда степень диссоциации распределяющегося вещества в разных растворителях отличается. Обозначим степень диссоциации его в первом растворителе оь а во втором аг. Тогда закон распределения примет вид [c.229]

Иногда разные кислоты характеризуются близкими или даже равными значениями Со/Св при экстракции диэтиловым эфиром понятно, что для идентификации таких кислот необходима дополнительная информация об исследуемом веществе, например, константы распределения этого вещества между другим растворителем и водой. [c.152]

Перед наполнением колонки приготовляют взвесь адсорбента в наиболее индифферентном растворителе и выливают ее в трубку, снабженную снизу фильтром, или в трубку, укрепленную на пробке в маленькой воронке с фильтрующим дном, и очень медленно отсасывают. В наполненную таким способом колонку (рис. 14), в которой сверху оставляют свободный объем, вливают раствор разделяемых веществ в том же индифферентном растворителе и дают ему профильтроваться через колонку. Вещества адсорбируются частично в одной и той же зоне, частично происходит разделение, причем менее адсорбирующееся вещество спускается несколько ниже по адсорбенту в колонке. После этого начинается промывка (элюирование) тем же или одним из следующих по силе растворителей, причем хроматографическая колонка работает в общем подобно ректификационной, с распределением разделяемых веществ между твердой фазой адсорбента и жидкой фазой растворителя. Оба вещества разделяются постепенно по длине колонки, опускаясь вниз с разной скоростью. При этом зона поглощения каждого из веществ занимает цилиндрический слой с максимумом концентрации по среднему сечению этого слоя. За продвижением окрашенных веществ (откуда и слово хроматография) можно следить глазом. Разделение бесцветных, но люминесцирующих веществ наблюдают в свете ртутной лампы. При исследовании всех других веществ производят перемещение вниз (вплоть до вымывания в раствор) сначала нижней зоны адсорбции с менее адсорбируемым, а затем второй зоны адсорбции с более адсорбируемым веществом (элюирование). За элюированием можно следить, отбирая капли вытекающего раствора на часовое стекло и выпаривая их. Сначала идет чистый растворитель, затем появляется первое вещество, потом снова чистый растворитель, затем второе вещество. Можно автоматически собирать в разные сосуды порции элюата и следить за содержанием в них вымытого вещества по коэффициенту преломления раствора (проточным рефрактометром Обреимова). [c.37]

Введение третьего вещества в бинарную двуслойную систему представляет интерес и с точки зрения распределения этого вещества между двумя слоями. На способности третьего вещества по-разному распределяться между двумя слоями основаны расчеты процессов экстракции, применяемых либо для удаления нежелательной примеси из жидкости, либо для выделения в концентрированном виде какой-либо ценной составной части раствора. [c.126]

Идентификация органических соединений в сложных смесях только по их хроматографическим спектрам , т.е. по набору численных значений индексов удерживания каждого вещества на нескольких (от трех до щести) колонках с неподвижными фазами, отличающимися по условной хроматографической полярности, часто приводит к неоднозначным результатам, в первую очередь, потому, что далеко не всегда можно уверенно соотнести принадлежащие одному и Лму же компоненту пики на разных хроматограммах. Определение коэффициентов распределения идентифицируемых веществ между двумя ограниченно смешивающимися растворителями (по данным хроматографического анализа каждого из образующихся растворов) обеспечивает получение весьма ценной дополнительной информации, [c.493]

Хроматография — это метод разделения и анализа смесей веществ, основанный на различном распределении их между двумя несмешивающимися фазами — подвижной и неподвижной. При контакте с поверхностью неподвижной фазы (НФ) компоненты смеси распределяются между подвижной (ПФ) и неподвижной фазами в соответствии с их свойствами (адсорби-руемостью, растворимостью или др.). Устанавливается динамическое равновесие, вследствие чего молекулы разделяемой смеси часть времени находятся в НФ, а часть — в ПФ. Вдоль хроматографической системы движутся только те молекулы, которые находятся в ПФ. Разные вещества обладают различным сродством к подвижной и неподвижной фазам. Вещество, сильнее взаимодействующее с НФ, будет медленнее двигаться через хроматографическую систему по сравнению с веществом, слабее взаимодействующим с этой фазой. [c.580]

Первоначальное представление о работе обращенно-фазных сорбентов было высказано, когда перешли от нанесенных на силикагель полимерных жидких фаз (жидкостно-жидкостная хроматография) к окгадецилтряхлорсилану и его аналогам, химически привитым на поверхность силикагеля в пелликулярных материалах, дававшим привитую довольно толстую полимерную пленку фазы. Поэтому первый подход к привитой фазе был как к пленке жидкости на носителе, разделение на которой происходит за счет разных коэффициентов распределения анализируемых веществ между двумя жидкостями — растворителем и привитой фазой, т. е. за счет абсорбции. Такой подход получил признание, как позволивший получить и предсказать линейную зависимость удерживания неполярных гомологов, таких, как алкилбензолы. Этот же подход был распространен в дальнейшем и на привитые монослои алкилсиланов, хотя здесь он представляется более удаленным от действительности, поскольку жидкости как таковой на поверхности нет, а есть только отдельные привитые химически молекулы, раствориться в которых молекула анализируемого вещества не может. В этом случае может идти речь о взаимодействии молекул привитой фазы и анализируемого вещества за счет межмолекулярных сил. [c.99]

Если иа осп ординат откладывать g o, а на оси абсцисс — lg , то получится прямая, тангенс угла наклона которой равен п, а отрезок, отсекаемый прямой на осн ординат,— gK- Уравнение (VII.(i) позволяет, таким образом, графически определять п и К из экспериментальных данных распределения вещества между двумя растворителями при разных концентрациях его. [c.80]

Концентрация газа в жидкой фазе прямо пропорциональна пар циальному давлению газа (закон Генри). При распределении треть его вещества между двумя несмешивающимися жидкостями возможен случай, когда степень диссоциации распределяющегося веще-ства в разны.х растворителях отличается. Обозначим степень диссоциации распределяющегося вещества в первом растворителе оь а во втором аг. Тогда закон распределения примет вид [c.181]

Для разных температур характерны различные значения К. Отметим, что К является константой распределения вещества между поверхностью и объемной газовой фазой, т. е. температурная зависимость этой величины может быть использована для определения изостерической энтальпии адсорбции (АН для определенного покрытия поверхности) по уравнению [c.267]

Естественно, что фракционирование по столь широкому кругу параметров реализуется путем использования достаточно разнообразных методических подходов и аппаратуры. Тем не менее, одна принципиальная особенность остается неизменной для всех этих подходов, что и позволяет объединит ) их в одну категорию хроматографических методов. В любом из них можно обнаружить двухфазную систему, в которой одна фаза неподвижна, а другая перемещается относительно нее с некоторой скоростью в одном определенном направлении. Неподвижная фаза остается неизменной, заполняя полость трубки (хроматографической колонки ) или фиксируясь на поверхности стеклянной или пластиковой пластинки иногда ее основу образует фильтровальная бумага или пленка ацетилцеллюлозы. Подвижная фаза непрерывно обновляется, поступая в систему с одного ее конца и покидая с другого. Молекулы компонентов исходной смеси веществ распределяются между двумя фазами в соответствии со степенями своего сродства к ним. На каждом участке неподвижной фазы это распределение стремится к состоянию динамического равновесия, которое непрерывно нарушается вследствие перемещения подвижной фазы. В результате постоянно идущего перераспределения молекул вещества между фазами они мигрируют в направлении течения подвижной фазы. Скорость такой миграции тем меньше, чем больше сродство молекул к неподвижной фазе. Распределение между фазами происходит независимо для каждого компонента смесн веществ. Еслп соотношения сродства к двум фазам у молекул разных компонентов смеси не одина- [c.3]

Физические основы этого метода очень просты и наглядны. Исследуемый раствор полимера протекает через колонку, наполненную пористым сорбентом. Разделение смесей компонентов основано на распределении вещества между подвижной (текущий растворитель) и неподвижной (растворитель в порах сорбента) фазами, т.е. на разной способности макромолекул полимера проникать в поры гранул геля, откуда и произошло название метода [48, 54 ]. [c.107]

Часто определению интересующего нас компонента мешают другие компоненты образца. В этом случае химик-аналитик использует относительное концентрирование - отделение малых количеств определяемого компонента от больших количеств основных компонентов смеси. Разделение смесей чаще всего сводится к переводу различных компонентов в разные фазы и к разделению фаз. Эти процессы основаны на законе распределения вещества между фазами. [c.445]

Процесс хроматографического разделения в колонке связан с распределением разделяемых веществ между разными фазами. Разделение обусловлено различной скоростью перемещения отдельных соединений. Диффузионное уширение зон в процессе перемещения приводит к их размыванию. Скорость перемещения явля--ется функцией линейной скорости газа-носителя и условий установления равновесия (т. е. константы распреде- [c.18]

В методе распределительной хроматографии, основанной на различии в распределении разделяемых веществ между двумя жидкими фазами, основным требованием является взаимное насыщение одной фазы другой жидкой фазой. Разделяемые вещества должны хорошо растворяться в обоих растворителях и иметь константы Rf в пределах от 0,2 до 0,8. Ряд органических веществ оказывается хорошо растворимым только в определенных растворителях, нанример стрептомицин хорошо растворим в воде и плохо растворим в спиртах. Его растворимость повышает добавление п-толуолсу.льфоновой кислоты. Величина констант Rf для органических оснований может быть повышена введением органических кис.лот в систему растворителей. Наоборот, добавление органическпх аминов повышает скорость движения веществ кислотного характера в толще иосителя, например, в бумаге. Регулирование концентрации ионов гидроксония имеет большое значение как в распреде-лите.льной, так и в адсорбционной хроматографии, так как это изменяет соотношение между молекулами и ионами, распределяющимися или адсорбирующимися по-разному, а также ионообменную е.мкость ионитов п т. д. Увеличенпе степени диссоциации разделяемых веществ приводит к повышению коэффициента распределения в пользу воды, так как ионы лучше растворимы в воде, чем недиссоциированные молекулы вещества. Отсюда понятно значение буферирования смесей, применяемых б распределительной хроматографии (табл. 2). [c.398]

Пример такой зависимости показан на рис. 59. Рекомендуется учитывать здесь не lgPo, а 1 Р (201), однако это не изменяет характера рассматриваемой корреляции. Для экстрагентов с о меньше 10 наблюдается либо исключение из этой закономерности (208), либо относяшиеся сюда данные образуют на графике отдельную прямую (210). Важно обратить внимание на то, что межфазное натяжение на поверхности раздела воды и разных алифатических углеводородов почти одинаково, равным образом практически одинаковы и константы распределения данного вещества между этими экстрагентами и водой. [c.110]

Так, например, в молекулярной хроматографии в настоящее время можно выделить две разновидности адсорбционную молекулярную хроматографию (классический вариант хроматографического метода М. С. Цвета) и абсорбционную (распределительную) молекулярную хроматографию, предложенную А. Мартином и Р. Сингом. В адсорбционной молекулярной хроматографии сорбентом является твердый дисперсный материал. Сорбционный процесс происходит на поверхности твердой фазы. В абсорбционной (расиределительной) молекулярной хроматографии роль своеоб-р разного сорбента (абсорбента) выполняет жидкая фаза, неподвиж- о удерживаемая сорбционными силами межмолекулярной при-Б оды на поверхности твердой фазы (носителя). Образование адсорб- щионных молекулярных хроматограмм происходит вследствие. количественных различий в адсорбируемости веществ, в абсорб- у онной хроматографии — вследствие различий в коэффициентах распределения между двумя несмешиваюпщмися жидкими фаза-Чии, из которых одна неподвижна, а другая — подвижна. Однако в том и другом случае действуют одни и те же силы — силы межмолекулярной связи, от энергии которых зависит характер распределения хроматографируемых веществ между граничащими и взаимодействующими фазами. [c.17]

Гижларян М.С.-Гигиена и санитария, 1977,№б,1П-112 РЖХим,1977,22И556. Газохроматографическое определение коэффициентов распределения хлорорганических веществ между разными средами. [c.174]

Если в качестве неподвижной фазы взять мелкоизмельченный сорбент и наполнить им трубку (стеклянную или металлическую), а движение подвижной фазы (жидкости или газа) осуществлять за счет перепада давления на концах этой трубки, то последняя будет представлять собой хроматографическую колонку, называемую так по аналогии с ректификационной колонкой для дистилляционного разделения. Разделяемая смесь веществ вместе с потоком подвижной фазы поступает в хроматографическую колонку. При контакте, с поверхностью неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси распределяется между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с его свойствами, например адсорбируемо-стью или растворимостью. Вследствие непрерывного движения подвижной фазы лишь часть распределяющегося компонента успевает вступить во взаимодействие с неподвижной фазой. Другая же егО часть продвигается дальше в направлении потока и вступает всу взаимодействие с другим участком поверхности неподвижной фазы. Поэтому распределение вещества между подвижной и неподвижной фазами происходит на небольшом слое неподвижной фазы толькО при достаточно медленном движении подвижной фазы. Поглощенные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в перемещении подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут снова перенесены в подвижную фазу. Поэтому каждому из них для прохождения всего слоя неподвижной фазы в колонке потребуется большее время, чем для молекул подвижной фазы. Если молекулы разных компонентов разделяемой смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе (различной адсор-бируемостью или растворимостью), то время пребывания их в этой фазе, а следовательно, и средняя скорость передвижения по колонке различны. При достаточной длине колонки это различие может привести к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. [c.8]

Важной характеристикой в бумажной хроматофафии является величина Л/ = f Jfx, где / - смещение зоны компонента Л -смещение фронта растворителя (рис. 24.1). В начальный момент времени хроматофафируемая проба Л наносится на начальную (стартовую) линию бумажной полоски, которую погружают нижним концом в подвижную фазу (растворитель). При движении по бумаге растворитель увлекает компоненты пробы, и они движутся с разной скоростью, определяемой коэффициентом распределения вещества между подвижной и неподвижной жидкими фазами. Если компоненты окращены, через некоторое время на хроматограмме можно будет увидеть отдельные цветные пятна. Компонент 1 будет иметь Л/, = / /Л. компонент 2 - [c.293]

Следует подчеркнуть, что высота теоретической тарелки характеризует отнюдь не только саму колонку. Из параметров собственно колонки на величину Я явныд образом влияет диаметр гранул (с1), а неявным — коэффициент л, значение которого сильно зависит от степени однородности набивки колонки. Однако, кроме этих параметров, высоту Я определяют и выбор скорости элюции (и), и характер диффузии вещества в обеих фазах ( , , В ), и распределение вещества между зонами (Л), и кинетика сорбции (к). Таким образом, для разных препаратов или при разных условиях элюции одна и та же колонка может характеризоваться различнылш значениями Я. [c.32]

Метод регрессионного анализа в разных вариантах применялся для ограниченных прогнозов синтеза физиологически активных веществ с начала XX в., но строго научное обоснование он получил после работ Ганша [12, 13] в 1964 г. В основе подхода Ганша лежат представления о том, что активность лекарственных препаратов, обладающих одинаковым механизмом действия, определяется, с одной стороны, реакционной способностью химического соединения (которая коррелирует с константами Гаммета и Тафта), а с другой — способностью проникновения лекарственного препарата через мембрану клетки (что коррелирует со значениями коэффициентов распределения веществ между водной и органической фазами). [c.26]