Тантал, экстракция соединений

III. В описанных выше методах применялся один реактив, на который возлагалась как задача связать металл в комплекс с известной полнотой и избирательностью, так и задача образовать с металлом по возможности интенсивно окрашенное соединение. Вполне естественна схема определения, при которой эти две функции разделены между двумя реактивами. С помощью одного реактива по возможности полностью и специфически экстрагируют данный элемент, а с помощью другого непосредственно в экстракте переводят металл в интенсивно окрашенное соединение. Например, ниобий отделяется от тантала экстракцией метилизобутилкетоном из виннокисло-сернокислого раствора, причем образуется бесцветный экстракт. Для фотометрического определения к экстракту прибавляют спиртовый раствор фенилфлуорона, который образует в этих условиях окрашенный комплекс с ниобием [31]. Аналогично предложено [32] экстрагировать ацидокомплексы титана добавкой аминов к бесцветному экстракту прибавляют тот или другой металлохромный индикатор и далее определяют фотометрически комплекс титана. [c.164]

Соединения ацидокомплексов металлов с основными красителями. Возможности фотометрического определения ряда элементов, в особенности бора, сурьмы и тантала, значительно улучшились с разработкой методов, основанных на экстракции соединений их ацидокомплексов с основными красителями. В описанных [c.349]

Экстракционные методы. Большинство работ по экстракции посвящено разделению ниобия, тантала и титана. Экстракционные методы можно разделить на экстракцию неорганических соединений ниобия и тантала, экстракцию внутрикомплексных соединений и экстракцию тройных комплексов. [c.8]

Отделение ниобия от тантала было достигнуто путем экстракции соединения с 5,7-дихлор-8-оксихинолином в нитробензол, амилацетат или р,р -дихлордиэтиловый эфир при pH 10 [44]. [c.10]

Поскольку содержание ниобия и тантала в природных рудах мало, прежде всего руды обогащают различными методами (гравитационным, магнитным, флотационным и химическими). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют вначале соединения W, Sn, Рс , Мп, РЬ и другие примеси, а затем разделяют соединения Nb и Та, используя для этого различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию органическими растворителями и др. [c.515]

Метод экстракции металлов из водных растворов их солей органическими соединениями широко используют для отделения урана от осколков деления ядер урана, тория от других металлов, ему сопутствующих. Методом экстракции органическими соединениями отделяют гафний от циркония, ниобий от тантала, разделяют элементы редкоземельной группы. [c.574]

Экстракцию широко используют для выделения из водны растворов соединений таких металлов, как уран, торий, цирконий, гафний, тантал, ниобий, галлий. [c.63]

Разделение ниобия и тантала. Близость физикохимических свойств Nb и Та и их соединений создает большие трудности в разработке метода промышленного их разделения. До недавнего времени единственным промышленным способом была дробная кристаллизация комплексных фторидов ниобия и тантала. Этот способ, предложенный еще в 1866 г. Мариньяком, в настоящее время практически вытеснен жидкостной экстракцией и другими способами, связанными с хлорным методом переработки тантало-ниобиевого сырья (ректификация пентахлоридов). [c.79]

Хлор является весьма активным реагентом. При высоких температурах он способен вытеснять серу из сульфидов, а в присутствии восстановителей хлорировать окислы различных металлов и вытеснять из сульфатов, фосфатов, силикатов кислородные соединения серы, фосфора, кремния с образованием соответствующих хлоридов. Это используют в технологии благородных и цветных металлов при рафинировке золота, алюминия, свинца и олова а также в металлургии титана и редких металлов — циркония, тантала, ниобия и др.При хлорировании полиметаллических руд образующиеся хлориды могут быть разделены на основе различия в температурах испарения, а также методами экстракции [c.731]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

Определению содержания тантала с использованием бриллиантового зеленого не мешают большие количества ниобия — постоянного спутника тантала. Ниобий образует с реагентом экстрагируемые ассоциаты, прочность которых значительно ниже прочности соответствующих соединений тантала. Коэффициент экстракции ниобиевых соединений возрастают с повышением концентрации фторид-ионов. Так, определению тантала при концентрации 0,22 М не мешают 5 мг N5, а при 0,5 М мешают 200 мкг ЫЬ. [c.154]

Влияние растворителя на экстракцию ниобия и тантала в виде соединений с 5,7-дихлор-8-оксихинолином [10] [c.20]

Кузнецов и Фан Мин-э[ 174] рекомендуют применять для экстракции циркония более легко синтезируемые соединения, содержащие несколько нитрогрупп. При исследовании 16 таких соединений было показано, что цирконий при pH 3 количественно экстрагируется азосоединениями, полученными сочетанием диазония пикраминовой кислоты с р-нафтолом или с 5-бром-8-оксихинолином и 2,4 -динитро-4 -оксиазобензол-3 -карбоновой кислотой, растворенными в циклогексаноне. В табл. 8 приведены только те реагенты, Которые обеспечивают 100%-ное или почти 100%-ное извлечение циркония. Отделение циркония от ниобия и тантала. Для разделения цир- [c.91]

Разделение тантала и ниобия и очистку их соединений от примесей осуществляют дробной кристаллизацией комплексных фтористых солей, экстракцией органическими растворителями, разделением с помощью ионообменных смол, ректификацией хлоридов, избирательным восстановлением пятихлористого ниобия. [c.315]

Способ дробной кристаллизации в настоящее время вытеснен более совершенным — экстракцией Экстракционное разделение тантала и ниобия с одновременной их очисткой от примесей других элементов (Si, Ti, Fe, Mn и др,) большей частью ведут из растворов фтористых соединений тантала и ниобия, содержащих плавиковую и серную кислоты (растворы получают в результате разложения рудных концентратов). [c.326]

Заслуживают внимания работы по экстракции ионных ассо-циатов, например соединение тантала с тетрафениларсоний хлоридом экстрагируется хлороформом, дихлорэтаном и отделяется из 10-н. сернокислых или 1-н. солянокислых растворов от ниобия, титана и циркония 64—68]. [c.9]

Для отделения л концентрирования примесей в анализе титана, ниобия и в меньшей мере тантала используется экстракция примеси и экстракция основы. Экстракция единичных примесей применялась главным образом при фотометрическом определении [17, 20—22]. Групповая экстракция оказалась очень эффективной при спектральном анализе. Например, последовательная экстракция групповыми реактивами при разных значениях рН среды дает возможность одновременно определять 26 элементов-примесей в титане с достаточно высокой чувствительностью [10]. К сожалению, применительно к анализу ниобия и в особенности тантала последовательная групповая экстракция малоэффективна из-за легкой гидролизуемости их соединений. Экстракционное выделение примесей осложняется также особенностями способов переведения ниобия и тантала в раствор (обработка плавиковой и азотной кислотами или сжигание до пяти-окисей и последующее сплавление со щелочами). [c.90]

Экстракция комплекса тантала с бриллиантовым зеленым начинается лишь при высокой концентрации фтор-иона. Мето дом сдвига равновесия в этом случае невозможно получить правильного представления о соотношении между танталом и фтором в комплексе. В растворе присутствуют фторидные соединения тантала, а возможно и двойные комплексы с оксалат-ионом, которые не дают экстрагируемого соединения с бриллиантовым зеленым. 182 [c.182]

Неравновесные же минимумы во многих случаях связаны, конечно, с полимеризацией элемента (или образованием коллоидных частиц гидроокисей). Такие минимумы наблюдались при экстракции внутрикомплексных соединений циркония, ниобия, тантала, т. е. элементов, весьма склонных к гидролизу и полимеризации. Полимерные формы реагируют с экстракционным реагентом намного медленнее, и при тех значениях pH, при которых образование полимеров особенно вероятно, экстракция может снижаться за [c.57]

На основании полученных данных мы пытались разделять тантал и ниобий путем экстракции соединений ниобия с гексаметиленди-тиокарбаминатом, диэтилдитиокарбаминатом и 5-фенилпиразолин-дитиокарбаминатом при pH 5 и в 5 iV HG1. Однако при любых соотношениях элементов мы не получили положительных результатов, В присутствии тантала количество экстрагированного ниобия резко падает для всех трех реагентов. При экстракции одного ниобия этими реагентами можно достичь извлечения на 97 %. [c.199]

Диметилфлуороновый ( экстракцией но-фотомет-ричсский) Осаждение ниобия и тантала таннином. Экстракция соединения Та смесью ацетона и изобу- 0,5 мке/мл Та2О5 150 мкг W ЮОл/сгМо 5 мкг Sn 100 мкг Ti 500 мкг Zr -100 мкг Nb Руды, минералы любого состава [c.25]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

При взаимодействии родамина 6Ж с сернокислыми растворами фторидных комплексов тантала образуются соединения, бензольные экстракты которых люминесцируют желтым светом [8]. Оптимальные условия выполнения реакции 10 н. H2SO4, 2,5% раствор KF, 3,3% раствор оксалата аммония, раствор родамина 6Ж и экстракция бензолом. Открываемый минимум — 0,02 мкг/мл. Мешают определению ионы бора, платины, галогениды, нитраты. [c.316]

Тантал издавна применяется при производстве электрических лампочек кроме того, в настоящее время его начали применять при изготовлении химической аппаратуры в качестве материала, весьма устойчивого в отношении коррозии. Это—единственный металл, устойчивый к действию соляной кислоты. Тантал обычно встречается вместе с ниобием, который получил применение в атомных реакторах. Благодаря растущей потребности интерес к обоим металлам непрерывно увеличивается. В последние годы разработаны промышленные методы разделения, основанные на фракционированной экстракции по ним получают оба металла высокой степени чистоты. Эти методы гораздо производительнее, чем классический кристаллизационный метод Мариньяка [494] или другой промышленный метод [493] осаждения фторотанталата калия и фторониоби-ата калия из разбавленной фтористоводородной кислоты. По экстракционным методам оба металла переводятся в окисные или хлористые соединения, растворяются во фтористоводородной, соляной или серной кислоте и экстрагируются одним органическим растворителем или смесью из нескольких. [c.449]

При производстве ниобия и тантала прежде всего руды обогащают (фави-тациоииым, магнитным, флотационным и химическими методами). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют соединения W, Sn, Fe, Mn, Pb и другие примеси (обычно их переводят в галогениды), затем разделяют соединения Nb и Та. Для этого используют различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию комплексных фторидов органическими растворителями н др. [c.498]

Методы разделения. Кроме методов отделения тантала и ниобия от других элементов, основанных на осаждении (см. гравиметрические методы), используют экстракционные и хроматографические. Экстракцию тантала из фторидных растворов циклогексаноном или метилизобутил-кетоном в виде соединения НгТаРу используют для отделения его от ниобия, который в растворах с малым содержанием свободной HF склонен к образованию комплексов НгЫЬОРз, которые не экстрагируются. [c.156]

Ниобий и тантал экстрагируются нейтральными фосфорорганическими экстрагентами из 7—10 М растворов НС1 (экстракция происходит в виде гидролизованных соединений), а также в виде фторметаллатных кислот из растворов HF, так как в плавиковокислых растворах гидролиз тантала и ниобия подавляется. Из плавиковокислых растворов экстрагируется преимущественно тантал, при этом разделение достаточно хорошее, однако экстрагируемость низка. [c.205]

В тех случаях, когда прямой экстракционно-фотометрический метод неприменим, для анализа следов могут приобрести особое значение фотометрические методы с экстракцией определяемого элемента в виде бесцветного соединения, которое затем, непосредственно в экстракте, добавлением реактива переводится в окрашенное. Таким путем, например, можно определять фенилфлуо-роном германий [4] или ниобий в присутствии тантала [5] после [c.3]

Рис. 5, Процент экстракции Е соединений ниобия и тантала с некоторыми дитиокарбаминатами и диэтиламином в зависимости от кислотности

Таллий в форме соли его комплексного бромидного аниона с родамином В экстрагируют диизопропиловым эфиром и экстракт фотометрируют. Методика применена для определения таллия в оловокадмиевых сплавах [331]. Сходная методика предложена для определения сурьмы и таллия в свинце [332]. Для определения сурьмы в цинке и окиси цинка экстракцию комплекса производят из солянокислого раствора [333]. Экстракцию индия рекомендуется производить из бромидных растворов с помощью родамина В [334]. Тантал определяют путем экстракции этилацетатом соединения танталфтористоводородной кислоты с родамином В. Экстракт фотометрируют при 556 ммк [335]. Соединение урана (VI) с родамином В и бенз011н0н кислотой экстрагируют бензолом, экстракт фотометрируют. Методика предложена для анализа урансодержащих материалов [336]. [c.252]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

Применение экстракции для отделения элементов от мешающих определению хорошо сочетается с физико-химическими (фото-колориметрическим, полярографическим и другими) методами определения отделенного элемента в экстракте. В некоторых случаях такие определения могут быть проведены непосредственно в самом растворе после экстракции. Так, например, индий после экстракции его бензолом из раствора, содержащего родамин, может быть определен в бензольном растворе по величине экстинкции при 530 ммк. Тантал, извлеченный циклогексаноном из сернокислого раствора, предложено определять спектральным путем из остатка после испарения циклогексанона. Нередко для дальнейшего определения применяют реэкстрагирование выделенного вещества из органической фазы. В большинстве случаев это осуществляется взбалтыванием органической фазы с кислым раствором или раствором реагентов, разрушающих комплексное соединение, в виде которого данный элемент выделен в органическую фазу. После реэкстрагирования элемент в водном растворе может быть определен полярографически или другим физикохимическим методом. [c.527]

Экстракция купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения Циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. При этом вместе с цирконием экстрагируются железо, титан, ванадий, ниобий, тантал и др. Купферонат циркония относили к плохо экстрагируемым в хлороформе элементам [645]. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый (1 Л/) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлоро4юрмным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. Кроме того, при таком способе экстракции в хлороформ переходит чистый нитрозофенилгидроксиламин, а продукты разложения купферона, [c.85]

В кислом растворе бриллиантовый зеленый имеет желто-коричневую окраску с Яма,.-с = 440 ммк Характер спектра и величина оптической плотности водной фазы одинаковы в холостой пробе и пробе, содержащей тантаг,. В том и другом случае зеленая окраска появляется при встряхивании раствора с бензолом. В холостой пробе, где экстракция реагента незначительна, зеленая окраска исчезает при расслаивании фаз, а в присутствии тантала переходит в бензольный слой. Очевидно, бензол принимает участие в образовании соединения с [c.181]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

Часто при переходе от хлоридных комплексов к фторидным заряд высших комплексов заметно увеличивается, как, например, в паре ГеС1Г — ГеГб . При равном заряде фторидные комплексы все равно будут извлекаться слабее хлоридных из-за их меньшего размера. В связи с этим хорошо экстрагируются из фторидных растворов лишь элементы, дающие относительно устойчивые комплексные соединения с небольшим зарядом. Наибольшее практическое значение имеет экстракция тантала и ниобия, особенно первого из них. [c.85]

В водных растворах, содержащих галогенидные или роданид-пые ионы, тантал существует в форме более или менее устойчивых комплексных соединений таптала(У). Поведение тантала при экстракции в значительной мере зависит от того, в какой степени эти соединения подвергаются гидролизу или гидролитической полимеризации. В связи с этим извлечению часто способствует увеличение концентрации водородных ионов. [c.260]

Допускается возможность экстракции нейтрального ТаРз при использовании сильноосновных растворителей — ТБФ [257, 1101], ТОФО [1550] — и при сравнительно низких концентрациях НР при увеличении сдр экстрагируемым соединением, по данным [257, 1101], постепенно становятся фтортанталовые кислоты. Доводом в пользу возможности извлечения тантала в виде нейтральных фторидов является следующий факт [257] в ИК-спектрах экстрактов в ТБФ наблюдается почти так ое же сильное смещение полосы валентных колебаний Р=0-группы (120 см ), как и в спектре мс-носольвата ТаРд-ТБФ (145 см ). [c.263]