Дифенолы реакция

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

Поликонденсация может протекать также как неравновесный процесс в том случае, когда константа скорости обратной реакции исключительно мала и низкомолекулярный продукт реакции не может вызвать обратного течения процесса это имеет место при образовании феноло альдегидных, карбамидо-формальдегидных полимеров, а также полиамидов и полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и, соответственно, диаминов или дифенолов и др. (см. стр. 103). [c.6]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

В реакции гидроксилирования используется лишь один атом кислорода, второй — восстанавливается до воды двумя электронами, поставляемыми двумя атомами меди (Си+) так, что в конце фазы гидроксилирования (уравнение 2) медь фермента будет в состоянии (Си +), требующем реактивации, которая и имеет место при окислении о-дифенола (реакция 4). [c.153]

Для амперометрического определения германия предложено пока три типа реакций образование комплексных соединений с о-дифенолами и родственными им соединениями титрование гетерополикислоты нитроном и осаждение в виде гер-маната магния [c.197]

В предыдущих синтезах (№ 63—65) описано получе-е полиэфиров (полиарилатов) из дихлорангидридов карбоновых кислот и дифенолов. Полиарилаты на ос-ве алифатических дикарбоновых кислот могут быть кже получены реакцией ацидолиза сложных эфиров фенолов свободной кислотой [85]. [c.155]

Одной из существенных черт сходства фермента и модели является предварительное образование оксигенированного комплекса. При отсутствии кислорода взаимодействие радикала с катализатором может иметь специфические особенности, что должно сказаться на направлении реакции. Действительно, если окисление 2,6-ди-трт-бутил-4-метилфенола в аэробных условиях протекает с образованием дифенола (/) и стильбен-хинона (//), то в анаэробных условиях образуется дифенохинон следующего строения [c.212]

В трехгорлую колбу прибора помещают раствор дифенола и пиридина Б 200 мл метиленхлорида. Во время перемешивания раствора при 28—30° С вводят постепенно в течение 40 мин раствор фосгена (О,ЮЗ моля) в 100 мл метиленхлорида. Реакция экзотермична. [c.121]

Оригинальный способ извлечения германия из продуктов переработки бурого угля предложен в Венгрии [69]. Германий экстрагируют из смол 1 %-ным раствором (ЫН4)2СОз при нагревании в пленочном экстракторе (рис. 52). Эмульсии разделяют в суперцентрифуге. Вместе с германием экстрагируется и галлий, а также присутствующие в смоле дифенолы, в частности пирокатехин. Полученные растворы, содержащие 25—30 г/м GeOj, смешивают с надсмольными водами, сконцентрированными упариванием. Из смешанного раствора большую часть фенолов извлекают экстракцией. Оставшийся раствор подкисляют до pH 2—3 и обрабатывают формальдегидом при кипячении. Германий в растворе находится в виде комплексов с пирокатехином и его производными. При добавлении формальдегида идет реакция конденсации с фенолами образуются твердые смолы, захватывающие германий. Осадок отфильтровывают и прокаливают. Остаток (золу) с 3—5% GeOa перерабатывают обычным способом [69]. [c.192]

Как известно, первой стадией реакции алкилирования гликоля или же дифенола по Вильямсону является взаимодействие диола с основанием, приводящее к депротонированию с образованием алко-голят-(фенолят-)иона. Ароматические диолы — гораздо более сильные [c.171]

Ароматические сложные полиэфиры могут быть получены [23] в расплаве по реакции (уравнение (9)) дикарбоновых кислот с быс-ацетатами дифенолов и замещенных гидрохинонов. Чтобы температуры плавления этих полимеров были ниже температур деструкции палочкообразных ароматических сложных полиэфиров, обладающих высокой симметрией, при прядении волокон из расплава используются несимметричные мономеры и (или) статистические сополимеры. [c.164]

Особым методом получения и-аминофенолов является перегруппировка ароматических фенилгидроксиламинов под действием сильных кислот. л-Аминофенолы получаются нагреванием ж-дифенолов при повышенном давлении с аммиаком и аммониевыми солями до 200° или с аммиаком и бисульфитом аммония до 100° (реакция Бухерера, том I) [c.352]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

Фенолазный комплекс катализирует о-гидроксилирование монофенолов [реакция (5)] и окисление о-дифенолов [реакция (6)1 [c.326]

Подобно Sn(IV) и Zr, германий образует слаборастворимые окрашенные комплексы с подходящими кислородсодержащими лигандами, например с хинализарином, 2,3,7-триокси-9-фенил-6-флуороном и его 9-(4-диметиламинфенил)-аналогом. Все эти реагенты являются о-дифенолами. Реакции с последними двумя соединениями выполняются в 1 AI соляной кислоте и, вероятно, приводят к образованию октаэдрических бис-комплексов типа Ge(OH)2L2, которые можно экстрагировать четыреххлористым углеродом. [c.320]

В качестве примеров необратимых превращений можно привести реакцию хлорапгидридов дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами, реакцию гидразина с дикарбоновыми кислотами, реакцию полиреком-бппацип и т. п. [c.127]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Эта реакция, несомненно, является гомолитической реакцией, а не реакцией электрофильного замещения, но она включена в раздел ДЛЯ полноты рассмотрения методов синтеза дифенолов. [c.311]

Для внутримолекулярной окислительной конденсации дифенолов, которая приводит иногда к очень хорошим результатам [156], был использован окситрихлорид ванадия. Например, при окислении щелочным феррицианидом бис(фенола) (170) превращается в диенон (171) с выходом всего 4%, а при окислении окситрихлори-дом ванадия — с выходом 76%. Возможности этой реакции конденсации иллюстрируются далее окислением дифенола (172) в бис-диенон (173) [157]. [c.418]

Фосген, низший представитель ряда дихлорангидридов дикарбоновых кислот, можно применять непосредственно в реакции с дифенолами для получения поликарбонатов [68, 69], Реакция легко протекает в растворе пиридина или в водном растворе едкого натра. Поликарбонаты можно также получать нз дифенолов и днал-килкарбонатов реакцией переэтерификации [66, 96]. [c.152]

Из способов получения поликарбонатов заслуживают внимания пе-реэтерификация диэфиров угольной кислоты дифенолами и реакция фосгена с дифенолами в присутствии веществ, связывающих выделяющийся НС1. [c.118]

В отдельном сосуде приготовляют раствор Ы,К -карбонилдиимида-зола в 100 мл тетрагидрофурана и после полного растворения быстро вводят его через капельную Воронку при непрерывном перемешивании и нагревании в колбу, содержащую раствор дифенола. Содержимое колбы доводят до кипения и реакцию при перемешивании продолжают в течение 30 мин. [c.123]

Реакцию окисления -аскорбиновой кислоты в растворах ингибируют этилендиаминтетрауксусная кислота [42], флавоноиды [43], о-дифенолы [33], метафосфорная кислота [44], тиоацетали [45], некоторые N-гетеро-циклические соединения [46] и др. [c.23]

При более жестких условиях плава процесс окисления может нттн дальше образования дифенолов с выделением углекислого газа, частью нейтрализующегося едкой щелочью. Отсюда вывод для производственной работы необходимо котел для плавления держать закрытым, чтобы образующийся при плавлении водяной пар мог собираться под крышкой и тем мешать развитию окислительных прс цессон за счет кислорода могущего проникнуть воздуха. Размешивание должно быть достаточным, иначе возможно появление в массе таких участков, где сульфонат будет преобладать иад щелочью. В подобных условиях наблюдается появление в продукте дифе-нилового эфира, очевидно вследствие реакции [c.178]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком РЬОа) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII), Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V). [c.361]

Мы использовали полученный катализатор в различных процессах, моделируя функции тирозиназы. Оказалось, что модель хорошо выполняет катехолазные и димеризационные функции. Крезолазная функция у модели выражена слабее. В ходе исследования осуществлены новые синтетические реакции получения пара- и орто-хинонов (а, б), дифенолов (е), полимеров (г) и других производных (д) [26] [c.210]

Субокпсь углерода (С3О2), представляющая впутренний ангидрид ма-лоновой кислоты, легко реагирует, как показали Коршак, Рогожин и Волков [847], диаминами, а также с гликолями и дифенолами, образуя в первом случае по.тиамиды, и во втором — полиэфиры по реакции [c.72]

Влияние количества щелочи. Диамины, применяемые для синтеза, могут быть взяты в свободном виде или в виде солянокислых солей. Как указывают Соколов и Кудим [566], при синтезе полиамидов из ароматических диаминов, лучшие результаты получаются в кислой среде. Во всех остальных случаях применяют щелочь для выделения свободного диамина, а также для связывания соляной кислоты, образующейся при реакции хлорангидридов с диаминами или дифенолами. [c.120]

Эпоксидные смолы представляют большую группу полимеров, образующихся при реакциях различных дифенолов с эпихлоргидрином и аналогичными окисями алкиленов [86, 88]. Легкость получения этих иолиме-ров, их большая адгезия к различным материалам и высокая прочность изделий из них привели к широкому применению -эпоксидных смол в различных областях [88]. [c.228]

Изображенный на схеме бирадикал не существует, а превращается в конце реакции в (стабпльнып) хинон. По этой причине цепная реакция невозможна, и о- или п-дифенолы, наоборот, действуют при автоокислении как ингибиторы. Они применяются во многих случаях для подавления нежелательных радикальных реакций. В последнее время находят применение антрагидрохиноны для получения перекиси водорода в технических количествах по реакции, показанной на схеме (9.28). Так как образовавщийся хинон можно снова восстановить водоро-до.м, то при этом, в сущности, расходуется только водород и кислород. [c.550]

Объектом многочисленных более старых работ явились превращения галогенофенолов, галогенобензолсульфокислот, фенол-сульфокислот и дифенолов при воздействии плавленой щелочи при температуре выше 300°. Отрывочные результаты, отсутствие стандартных условий и неудовлетворительные методы анализа делают повторное изучение этих реакций весьма желательным. [c.71]

Процесс ироводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетраме-тиленсульфон) ири 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически пе соировождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторироизводные дигалогениды активнее хлорироизводных, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию использование этих соединений необходимо нрп иоликонденсации сильнокислых фенолов. Прп наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология