Ацетон влияние растворителя

Методом ЯМР изучали также влияние растворителей на биполярность связи X—О (Х = С, N, Р, S), особенно в карбонильных соединениях, например алифатических кетонах и сложных эфирах [251—254, 367, 397, 398]. Как показано ниже на примере ацетона, химические сдвиги и О карбонильной группы очень чувствительны к природе растворителей, особенно протонных, способных образовывать водородные связи с карбонильным атомом кислорода [251, 253, 367, 397]. [c.469]

В работе совместно с С. М. Петровым автор исследовал интервалы перехода и константы диссоциации ряда цветных и флюоресцентных индикаторов в неводных растворителях в бутиловом спирте, ацетоне и их смесях с водой. Оказалось, что влияние растворителей на силу индикаторов подчиняется тем же закономерностям, которые были установлены ранее для кислот и оснований, не имеющих индикаторных свойств. В табл. 47 Приводим данные о константах диссоциации цветных индикаторов в ряде неводных растворителей. Здесь приведены наши данные для бутилового спирта, ацетона и его смесей с водой, метилового и этилового спиртов. [c.460]

Влияние растворителя на подвижность ионов подтверждается данными табл. 13, из которой следует, что в органических растворителях эта величина может меняться в несколько раз, причем во многих случаях в неводных растворах подвижности меньше, чем в водных. Однако встречаются и исключения. Для растворов в ацетоне и цианистом водороде влияние растворителя на подвижность иона связывают с вязкостью растворителя т]о. Подставляя формулу Стокса в выражение (III.6), получим [c.90]

Величины скоростей, подсчитанные из констант, относимых к скорости окисления в хлороформе, принимаемой за 100, показывают, что влияние растворителей на скорость окисления пропенилбензола и анисового альдегида между собой сильно различается. Незначительная скорость окисления в среде ацетона, а также влияние ацетона на стой- [c.34]

Влияние растворителя на процесс нитрования имеет очень большое значение. Так, например, при нитровании фенола в ацетоне через 3 часа образуется 80% смеси изомерных нитрофенолов, при применении эфира через 12 час. получается 68% продукта, в смеси спирта с уксусноэтиловым эфиром (2 I) через 48 час. — 75%, а в абсолютно.м спирте через 48 час. — 55%. [c.200]

ВЛИЯНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЦЕТОНА В РАСТВОРИТЕЛЕ НА ПРОЦЕСС ДЕНАРАФИНИЗАЦИИ [c.112]

Кеньон и Филипс нашли, что (+)-октанол-2 можно превратить в энан-тиомерный (—)-октанол-2 через (+)-2-тозилоксиоктан и —)-2-ацет-оксиоктан. Обращение конфигурации происходит на стадии Б, так как реакции Л и В протекают без затрагивания асимметрического центра. G точки зрения кинетики и влияния растворителя реакцию Б следует классифицировать как бимолекулярное нуклеофильное замещение (Sjv2). То же справедливо и для реакции обмена оптически активного 2-иодоктана с радиоактивным иодистым натрием в ацетоне [c.370]

Влияние изменения концентрации ацетона в растворителе на процесс депарафинизации весьма слабо освеш,ено в печати, хотя ацетон широко применяется при депарафинизации масел на отечественных НПЗ. Это обстоятельство и побудило нас опубликовать пастоя-щ,ее сообщение. [c.112]

Влияние концентрацип ацетона в растворителе на результаты депарафинизации [c.113]

Таким образом, влияние растворителя на изменение энергии ионов и молекул больше, чем на изменение энергии системы в целом. Это большее дифференцирующее действие растворителей по отношению к ионам и молекулам взаимно компенсируется в случае карбоновых кислот, так как дифференцирующее действие растворителей по отношению к недиссоциированным молекулам и ионам этих кислот направлено в противоположные стороны. Особенно ярко это проявляется при переходе от воды к ацетону. [c.637]

Таким образом, кислоты в растворах взаимодействуют с растворителем, это взаимодействие обязано водородной связи. Проведенное исследование показало, что смещение ассоциированной полосы ОВ-группы ряда карбоновых кислот различной силы под влиянием ацетона и диоксана примерно одинаково и не зависит от силы кислоты. В то же время установлено, что величина смещения частоты ОО-группы многих кислот под влиянием растворителя тем больше, чем сильнее его основность. Это согласуется с те, обстоятельством, что изменение силы ряда кислот одной природы под влиянием данного растворителя в первом приближении постоянно (см. гл. УП). [c.284]

Как видно из приведенных данных, на положение длинноволновой полосы кетонов большое влияние оказывает структура а.якил-заместителей, а также химическая природа растворителя. Это отчетливо видно на примере ацетона. Влияние растворителя обусловлено, в основном, образованием водородных связей, а также некоторыми особенностями в сольватирующих свойствах растворителей [6]. При увеличении молекулярного веса алкилзаместителей (например, при переходе от ацетона к гексаметилацетопу) максимум поглощения кетонов претерпевает батохромный сдвиг (табл. 26). [c.52]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

Особое внимание Меншуткин уделил вопросу о влиянии растворителя на скорость реакции. Он установил два факта во-первых, эти реакции сказались кинетически бимолекулярными, как это и следует из стехиометрического уравнения во-вторых, скорость каждой данной реакции в значительной мере зависит от химической природы растворителя. Применение к реакциям Меншуткина теории столкновений сразу позволило установить чрезвычайно интересный факт только небольшая доля актив ных столкновений приводит к реакции. В качестве примера рас считаем эффективный диаметр столкновения для реакции вза имодейстБИя триэтиламина с бромэтаиом в растворе ацетона Экспериментально для этой реакции получено следующее зиа чение константы скорости = 8,5 л1моль - сек. Отсюда [c.188]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

Иавестные исследования о влиянии растворителей на реакцию Л10ЖДУ олефинами и карбоновьгии кислотами почти исключительно относятся к некаталитической реакции триметилэтилена с трихлоруксусной кислотой [9, 82—84]. Влияние растворителей на каталитически протекающие реакции указанного типа изучено впервые С. В. Завгородним [80] на примере реакции уксусной и трихлоруксусной кислот с циклогексеном в присутствии эфирата фтористого бора в растворителях бензоле, четыреххлористом углероде и ацетоне. Изучалась скорость реакции в этих условиях вторым методом. Циклогексен и кислоты употреблялись в равномолекулярных отношениях. Эфират фтористого бора применялся в количестве 3—8%. Параллельно проводились две серии опытов. В одной из них разбавление реакционной смеси растворителем доводилось до увеличения объема смесц. в 2 раза. Ниже приводятся экспериментальные данные. [c.48]

Автор с Л. М. Куциной систематически исследовал влияние растворителей — спиртов, диоксана и ацетона — на положение частоты СО-группы уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот. По частотам С0-Г11упп можно судить о том, в каком состоянии находится кислота в растворах. Частота 1660 см соответствует СО-группе в димерах уксусной кислоты, частота 1710 см"1 СО-группы характерна для молекулы кислоты, связанной водородной связью с другой молекулой в разомкнутом соединении, наконец, частота 1745 см соответствует свободной СО-группе уксусной кислоты. [c.254]

Между силой кислоты и прочностью водородной связи, как правило, нет параллелизма. Константы нестойкости соединения ряда карбоновых кислот различной силы (СНдСООН, СН аСООН, СНа СООН, G lg OOH) с ацетоном и ацетонитрилом — одного порядка. Константы нестойкости соединения этих кислот с нитробензолом несколько больше, но также мало зависят от силы кислоты. Эти же кислоты дают со спиртами соединения состава ABj, очень мало различающиеся по прочности. Данные о влиянии растворителей на положение OD-полосы в спектре ряда дейтерированных хлорзамещенных карбоновых кислот говорят о том же. Изменение положения OD-полосы в спектрах кислот в различных растворителях не зависит от силы этих кислот. [c.293]

Таким образом, влияние растворителя на ионы и молекулы кислот одной природной группы взаимно компенсируется. В отличие от этого в случае кислот различных природных групп, к которым ацетон и другие растворители проявляют дифференцирующее действие, 1 7оио,юв Томолекул компенсирует друг друга. Дифференцирующее действие растворителей наступает в тех случаях, когда такая компенсация во влиянии растворителя на энергию (lg у о) ионов и молекул отсутствует. [c.337]

Если молекула, из которой образовался катион, представляет собой систему с легко подвижными двойными связями, то делокализация заряда будет значительной, и влияние растворителя в этом случае будет отличным от влияния на катионы, у которых заряд локализован. Например, ацетон дифференцирует не только силу кислот, но и силу оснований, особенно если они относятся к различной степени замещенным аммониевым основаниям. Исследования алифатических и ароматических оснований, пиридиновых и хинолиновых оснований в ацетоне и его смесях с водой показывают, что на графике зависимости рК в ацетоне от рК в воде (рис. 87) каждой группе оснований соответствует своя прямая и что влияние растворителя тем меньше, чем больше катион, чем подвижнее его структура, чем в большей степени делокапизован заряд в катионе. То же наблюдается, хотя и менее ярко, при переходе к этиловому спирту. [c.353]

Условия титрования. Исходя из того что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований и соотношения между ионным произведением и силой кислот или оснований, условия титрования кислот и оснований будут определяться соответственно соотношениями Кз/КвАп и Кз1Кв. в зависимости от того, как изменяются эти отношения, могут улучшаться или ухудшаться условия титрования кислот и оснований. Если это отношение уменьшается, то условия тит-рования будут улучшены, и наоборот. Например, в воде для хлористоводородной кислоты — 1 (/Сз/Анап) = 13, а в среде 50%-ного ацетона это отношение увеличивается до 18 для бензойной кислоты в водной среде —1д( (/Сз//(ндп) =9,8, а в среде 50%-ного ацетона — 10,5. [c.427]

Для получения газообразного иона хлора действовали электронным лучом на I4 при малом давлении и с помощью магнитного и электрических полей удерживали l" от столкновений со стенками сосуда. Было найдено, что константа скорости этой реакции в газовой фазе в 10 раз больше, чем в ацетоне и в 10 раз больше, чем в воде. Такое сильное замедление реакции в воде обусловлено гидратацией ионов С1 . Перед элементарным актом реакции водяная оболочка вокруг реагентов должна быть разрушена и, следовательно, увеличивается энергия активации процесса. В ацетоне реакция протекает быстрее, чем в воде, благодаря меньшей степени сольватации реагентов. Подобное влияние растворителя на скорость реакции качественно может быть объяснено теорией переходного состояния. [c.452]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

Растворитель. Как правило, влияние растворителя отмечалось редко. Обычно применяют такие нейтральные растворители, как вода, метиловый и этиловый спирты и диоксан. Среди растворителей, которые применяют реже, можно упомянуть ацетон [28], бензол [46, 253], бутиловый спирт [46, 98], декалин [254], диметилформамид [98], этиленгликоль [255], этилацетат [28], метилэтилкетон [46], мезитилен [98], метилцеллозольв [83], фирменные растворители фйллипс 66, сольтрол 170 [254], тетрагидрофуран [137], толуол [183] и ксилол [35, 41]. В некоторых случаях ацетон [45] и низкокипящие спирты [65, 98J оказываются неэффективными при применении их в качестве растворителей. Десульфуризацию тиолов можпо проводить в водном растворе аммиака [71, 256], тогда как некоторые кислотк удобно [c.429]

Влияние водородной связи на химический сдвиг атома — акцептора протонов (и X) исследовано гораздо менее детально. Известно, например, что водородная связь влияет на химический сдвиг О гидроксильной группы. Изучалось влияние растворителей на химические сдвиги О в молекулах воды, метанола и уксусной кислоты 276]. Оказалось, что химический сдвиг атома кислорода гидроксильной группы смещается в слабое поле сильнее, если О является донором протонов,, и слабее, если О выполняет функции акцептора протонов [276]. В протонных растворителях довольно сильно смещаются также химические сдвиги С и Ю ацетона [251, 254] см. уравнение (6.17) в предыдущем разделе] и Р триэтилфосфиноксида [240] (см. табл. 6.6), что, очевидно, также обусловлено образованием водородных связей. [c.477]

Наиболее ценными в статье Карабатсоса и сотр. [71] являются факты, относящиеся к влиянию растворителя, и данные, по которым определяли сын- и аят -конфигурации. В качестве растворителей использовали бензол, ацетон, диметилсульфоксид и дибромме-тан. В этой же статье приведены значения химических сдвигов для а-и р-водородных атомов (для обоих изомеров в случае их существования), а также сдвигов для протонного резонанса группы =МН. [c.109]

Полученные результаты приведены в табл. 2 и па рис. 1 и 2. Из них следует, что изменение концентрации ацетона в пределах 15—45% оказывает большое влияние на результаты процесса депарафинизации, но это влияние не однозначно для отдельных его показателей. В то время как продолжительность фильтрации и температура застывания масла монотонно понижаются с увеличением содержания ацетона в растворителе, кривые отбора депарафинированного масла и содержания его в гаче или петролатуме имеют экстремальный характер (рис. 3). Вначале повышение концентрации ацетона благоприятно влияет на эти показатели, но увеличение содержания ацетона в растворителе выше определенного предела снижает отбор и повышает маслянистость гача п петролатума. Положение экстремума на этих кривых смеш,ается в область меньшей концентрации ацетона по мере повышения вязкости денарафинируемого рафината. [c.113]

Влияние растворителей, содержащих гидрофильные группы (ацетон, диоксан, низщие спирты), на растворимость некоторых комплексов в водных системах легко понять, если учесть способность этих хрупп вести себя в качестве доноров электронов и замещать молекулы воды в координационной сфере комплексов. Этим, по-видимому, и объясняется повыщение растворимости некоторых соединений, например диалкилди-тиокарбаминатов меди в водно-этанольных растворах, так как молекула растворителя имеет большее химическое сходство с периферийными частями комплекса, чем молекула воды. [c.268]

Писаржевский и Глюкман [42] исследовали влияние растворителя на каталитическое разложение перекиси водорода над платиной и двуокисью марганца на угле. Растворителями служили вода, эфир, смесь эфира и воды и ацетон. Каталитическое разложение в водных растворах происходит мономолекулярно. Кинетика реакции сильно меняется, если в качестве растворителя употреблять смесь воды и эфира скорость реакции в воде с эфиром всегда выше, чем в чисто й Воде или чистом эфире. Наиболее важный фактор во влиянии растворителя на разложение перекиси водорода — действие эффективного пространства растворителя. Оно накладывается на взаимодействие молекул растворителя с ионами действующ его как катализатор металла и ведет к образованию сольватов ионов, участвующ,их тем или иным способом в катализе. Сольватация молекул перекиси водорода, повидимому, не играет особой роли. Пользуясь в качестве растворителя ацетоном, который в противоположность эфиру смешивается с водой во всех пропорциях, Рлюкман [19] обнаружил, что вода ускоряет реак цию, и присутствие 10—15% воды необходимо в этом случае для получения того же эффекта, как и при содержании 0,7% воды в эфире. Небольшое изменение концентрации растворенной в эфире воды (0,7—1,2%о) всегда сильно влияет на скорость реакции (20—30 раз). Для достижения такого же изменения скорости реакции в растворе ацетона приходится добавлять гораздо больше воды, именно до 80%. Кривые, изображающие зависимость скорости реакции от содержания воды, в случае эфира имеют максимум, но этого не наблюдается у ацетона. [c.682]

Как указали Шуберт и его сотрудники, аномалии в химических данных могут быть полностью объяснены при учете сольватации. Действительно, порядок скоростей сольволиза п-алкилбензгидрилхлоридов может быть обращен при переходе от растворителя — 80%-ного водного ацетона (в котором заместители по своему влиянию располагаются в ряд Бекера — Натана) к 90%-ному водному спирту (в котором соответствующий ряд является типичным для индуктивного эффекта). Это убедительно показывает, что относительное влияние различных алкильных групп существенно зависит от влияния растворителя. [c.143]

Различное влияние строения катиона особенно ярко показано в работе, проведенной автором совместно с Т. В. Можаровой (рис. 115). Исследования алифатических и ароматических оснований, пиридиновых и хинолиновых оснований з ацетоне и его смесях с водой показывают, что на графике зависимости рК в ацетоне от рК в воде каждой группе оснований соответствует своя прямая и что влияние растворителя [c.665]

СС1дС00Н) с ацетоном и ацетонитрилом—одного порядка. Константы нестойкости соединения этих кислот с нитробензолом несколько больше, но также мало зависят от силы кислоты. Эти же кислоты дают со спиртами соединения состава АВа, очень мало различающиеся по прочности. Данные о влиянии растворителей на положение ОО-полосы в спектре ряда дейтерированных хлорзамещенных карбоновых кислот говорят о том же. Изменение положения ОО-полосы в спектрах кислот в различных растворителях не зависит от силы этих кислот. [c.338]