Кетоны поглощения максимум

Определить, каким из приведенных ниже циклических а, Р-непредельных кетонов соответствуют максимумы поглощения 241 нм (8 -4700), 254 нм (в- 9550), 259 нм (е 10 790). Спектры сняты в этиловом спирте [c.275]

И кетоны имеют максимум поглощения около 2800 А. Четыреххлористый углерод поглощает излучение с длинами волн короче примерно 2600 А- Наиболее прозрачными растворителями для ультрафиолетовой области являются вода, насыщенные углеводороды, этиловый и метиловый спирты и этиловый эфир. [c.60]

В спектрах ненасыщенных молекул могут проявляться переходы л - -п и я - л. Один из наиболее легко объяснимых случаев — карбонильное поглощение альдегидов и кетонов. Более сильная полоса поглощения при 180 нм вызвана переходом я - -я, а более слабая при 285 нм — переходом я - -п. Строение остальной части молекулы влияет на интенсивность и длину волны максимума поглощения, однако ряд веществ с одинаковыми хромофорами обычно имеет примерно одинаковый ультрафиолетовый спектр поглощения. Когда хромофорные группы разделены двумя или более одинарными связями, их действие обычно аддитивно, но если они составляют часть сопряженной системы, влияние этих групп усиливается, так как я-злектронная система распространяется по меньшей мере на четыре атомных центра. Соответствующая полоса поглощения обычно сдвинута на 15—45 нм [c.482]

При введении в систему кетон — соль легкой или тяжелой воды спектр поглощения резко меняется (рис. 46). Независимо от катиона-партнера в растворах всех перхлоратов в области валентных колебаний СЮ4-группы наблюдаются более симметричные полосы, положение максимумов которых совпадает по частоте с соответствующей полосой безводного перхлората натрия. Однако при большом содержании воды в растворе (молярное соотношение МЭК Н20(020) = 1 4) наблюдается понижение частоты полосы поглощения до 1090— 1095 см . Аналогичное, но еще более сильное понижение [c.97]

Более слабая полоса фиксируется для кетонов около 3800 см . Для неосушенных кетонов наблюдаются полосы поглощения воды сложной формы (основные максимумы этих полос 3540—3550 и 3620—3630 см в зависимости от типа кетона) (рис. 66, а). [c.151]

Группа С-0 алифатических альдегидов и кетонов может поглощать ультрафиолетовое излучение двумя способами. Во-первых, электрон двойной связи может переместиться на соответствующую разрыхляющую 7Г -орбиталь. Связанная с этим переходом полоса поглощения имеет максимум около 190 нм (с - 2000), если карбонильное соединение растворено в циклогексане. Вторая полоса поглощения, характеризующаяся очень низкой интенсивностью (б 100) в диапазоне 270-290 нм, обусловлена запрещенным переходом п-п (разд. 2.1). Положение второй полосы зависит от растворителя, что объясняется полярностью связи ОО, и от природы заместителей у а-углеродных атомов. Так, увеличение числа алкильных групп у последних может индуцировать сдвиг в длинно- [c.21]

В УФ-спектрах а,Р-непредельных альдегидов и кетонов, как и в УФ-спектрах, сопряженных алкадиенов (см. разд. 1.3.2.1), максимумы поглощения сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению с соответствующими насыщенными соединениями (батохромный сдвиг), а интенсивности пиков несколько увеличены. То же относится и к производным а,Р-непре-дельных альдегидов и кетонов (табл. 4.1). В ряде случаев это может быть использовано в целях идентификации. [c.270]

По окраске 2,4-динитрофенилгидразона можно сделать некоторые выводы о структуре исходного альдегида или кетона. Динитрофенилгидразоны альдегидов и кетонов, в которых карбонильная группа не сопряжена с другой функциональной группой, имею желтый цвет. Сопряжение с двойной углерод-углеродной связью или с бензольным кольцом сдвигает максимум поглощения в ви- [c.186]

Третий класс соединений, включающий альдегиды, кетоны, алифатические нитросоединения и эфиры азотной кислоты, характеризуется максимумами поглощения в ближней ультрафиолетовой области, но интенсивность поглощения очень мала, так что обычно его можно наблюдать только в специальных условиях. Например, молярное поглощение ацетона равно 16 (е — мера интенсивности поглощения) в максимуме полосы при 270 нм. Для сравнения сильная полоса имеет е ЮОО—10 000 не редки величины е порядка 100 000. Тем не менее ультрафиолетовая спектроскопия иногда бывает очень полезна и для изучения слабо поглощающих функциональных групп. В табл. 8.1 приведены типичные данные о положении максимума поглощения и молярного коэффициента поглощения некоторых изолированных (несопряженных) функциональных групп. [c.481]

СКИЙ способ вычисления положения максимума поглощения сопряженных диенов и а,р-ненасыщенных кетонов (табл. 8.3 и 8.4). До сих пор при изложении материала предполагалось, что при замене атомов водорода, даже непосредственно присоединенных к хромофору, на алкильные группы спектр не изменяется, однако это справедливо только в первом приближении. Для системы XIV максимум поглощения исходного незамещенного соединения в растворе этанола находится при 215 нм. [c.491]

Некоторые группы, например азо- и нитрозогруппы, обладают интенсивным поглощением в ближней ультрафиолетовой области. Однако максимумы поглощения других соединений, таких, как альдегиды, кетоны и амины, в ближней ультрафиолетовой области имеют очень низкую интенсивность. Использование таких полос для идентификации всегда связано с опасностью, которая становится понятной, если учесть, что примесь с е 15 000 при концентрации 0,1% дает такую же интенсивность поглощения, как и чистый кетон с е, равным 15. Тем не менее из подобных спектров можно получить ценную информацию. [c.493]

Полосы поглощения некоторых молекул в растворах имеют полуширину порядка 5000 см . Приняв силу осциллятора за единицу и подставив выражение (3-41) в уравнение (3-43), получим вмакс = 5-10 . Эта величина является примерно верхним пределом значения Вмакс- В качестве типичных примеров значений / можно указать на величину 10 — 10 для переходов в видимой области в редкоземельных ионах, 10 для переходов в ионах u2+, Сг +, Fe + и других переходных металлах и около З-Ю для поглощения, ответственного за глубокую пурпурную окраску иона МпО . Длинноволновые полосы поглощения алифатических альдегидов и кетонов имеют максимум в области 2700—2900 А и значение е около 10—30. Это соответствует силе осциллятора 2-10 до 6-10 . [c.138]

Карбонильные соединения дифференцируют по характеру поглощения в области 1620—1760 см . Карбоновые кислоты (1700— 1745 см 1 в СН2С12) и их эфиры (1710—1750 см в СН2С12) различают благодаря тому, что при смене указанного растворителя на тетрагидрофуран максимумы полос для кислот смещаются на 8— 12 см-1 в более длинноволновую, а для эфиров — на 6—10 см- в более коротковолновую часть спектра [131, 230]. Кетоны обнаруживают по максимуму поглощения близ 1695 см-. Ряд полос в области 1625—1690 см- (обычно с максимумами при 1645, 1660 и 1685 см-1) связывают с поглощением карбонильных групп в амидах [20, 22, 110, 129, 131 и др.]. [c.29]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

Ди-н-гептилкетон, не содержащий дейтерия, и ди-н-гептил-кетон, полученный каталитически из 1-октаиола-2-(/, были подвергнуты анализу по инфракрасным спектрам в растворе четыреххлористого углерода с кюветой толщино(1 в 1 Л1М. Кетон, полученный нз I-октанола-2- , дал полосу поглощения, характерную для связи С—О дигеитилкетона, с максимумом поглощения при 4,63 ц. Было установлено, что на одну молекулу кетона приходится от 1 до 1,,5 связей С—О. Для более точного определения числа связей С—В в кетоне понадобился <1ы эталонный образец дейтерированного кетона, которым. авторы не располагали, [c.231]

Приведем некоторые общие основные правила по получению информации о структуре молекулы из спектров ДОВ и КД. Согласно правилу смещения Фрейденберга, если две сходные молекулы А и В превращаются одним и тем же химическим путем в А и В, то разности в величинах молекулярного вращения к — А и В — В будут иметь один и тот же знак. А по правилу аддитивности для любой длины волны оптическое вращение равно сумме вращений всех оптически активных хромофоров. Наиболее большой вклад в эту сумму дает хромофор, максимум поглощения которого находится ближе всех к длине волны, на которой производят измерение. Однако эти правила следует применять с большой осторожностью. Например, при изменении конфигурации части молекулы, расположенной близко к центру асимметрии, величина оптического вращения может измениться очень сильно. Это явление называется вицинальным эффектом, который приводит к трудно оценимым изменениям оптического вращения. Наряду с этими общими правилами оценки структуры веществ методами ДОВ и КД существует ряд эмпирических правил определения конфигураций для различных классов веществ (например, правило октантов для кетонной группы в молекулах с жестким скелетом). [c.38]

Для карбонилсодержащих соединений первая полоса поглощения соответствует запрещенному переходу Максимум этой полосы лежит около 290 нм для алифатических альдегидов (см. рис. 3.4), а для кетонов смещен в сторону коротких длин волн (- 280 нм) введение ароматических заместителей сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область (>ьтах 340 им в бензофеноне). В более коротковолновой области расположены полосы поглощения кислот, ангидридов кислот и сложных эфиров (<250 нм) и амидов (<260 нм). Разрешенные переходы л- л и п-< а обеспечивают интенсивное поглощение в коротковолновой области (около 180 и 160 нм для альдегидов). [c.66]

ПРОСТЫЕ КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Простые алифатические кетоны и альдегиды поглощают в ультрафиолетовой области спектра около 290 нм. Обычно это несильное поглощение и имеет е около 10. Оно вызвано возбуждением несвязывающего электрона атома кислорода на антисвязывающую л.-орбитань карбонильной группы, вследствие чего это поглощение называется п—л -переходом. Максимумы поглощения некоторых простых и сопряженных кетопов и альдегидов приведены в табл. 18-3. [c.76]

В табл. 22 приведены примеры использования этого правила. налогичное правило существует для расчета длины волны максимума поглощения непредельных кетонов, причем инкременты зави- [c.89]

Структура альдегидов и кетонов может быть установлена по по-. южению длины волны максимума полосы поглощения их 2,4-дини-I рофенилгидразонов [c.91]

В табл. 23 приведены значения длин волн максимумов поглощения 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов и кетонов, вычисленные по формуле и найденные экспериментально. [c.91]

Если для анализа воды в кетонах использовать полосу 7080 см , которая принадлежит поглощению молекул в ассоциатах вода — растворитель и частично перекрывается соседней полосой с максимумом 6920 см соответствующей поглощению жидкой воды, то градуировочный график, построенный в координатах оптическая плотность — общее содержание воды в процентах (или в моль1л), имеет участки, близкие к линейным для концентраций воды в интервалах 1—8 и 50—100%, причем наклон их к оси абсцисс различен. [c.160]

Среди легко доступных алициклических соединений различных типов кетоны насыщенного ряда дают кривые, которые наиболее пригодны для изучения строения соединений и их стереохимии. Слабый максимум поглощения указанных кетонов при 290 ммк обусловливает получение примерно при той же длине волны характеристических кривых с простым эффектом Крттона (рис. 4 и 5). [c.288]

Приведены участки кривых, включающие пики и впадины кривых ДВ Л —незамещенный 7-кетон Б —6а (е1-6ром-7-кетои В—6 о -6ром-7-кетон точки в верхней части графика показывают максимумы поглощения Экв,—вкваториальный [c.318]

Кривые со сложным эффектом Коттона, полученные при исследовании а, р-ненасыщенных кетонов [8, 13], на первый взгляд значительно труднее поддаются систематической обработке, чем плавные кривые насыщенных кетонов. В случае насыщенных кетонов волны появляются при максимуме поглощения кетонной группы, равном примерно 290 ммк, или вблизи него. Длины волн, соответствующие пикам и впади- [c.322]

Сложный эффект Коттона в случае а,р-ненасыщенных кетонов при длине волны около 350 ммк несомненно связан с максимумами поглощения малой интенсивности в той же области, которые исследовал Куксон [81]. В начале области поглощения (примерно 350—370 ммк) всегда имеется один или несколько экстремумов (пики или впадины). (Величины, рассмотренные в данном разделе, во всех случаях относятся к самым большим пикам и впадинам в этой области.) Соответствующие экстремумы у коротковолнового конца области поглощения (вблизи 300—320 ммк) в некоторых случаях четко выражены, но часто на круто падающей (или подымающейся) кривой в этой точке заметен лишь слабый перегиб (например, в случае холест-4-ен-З-она). В некоторых исключительных случаях, например для стероида 16-ен-20-она (LXXX), получена кривая с простым эффектом Коттона. [c.323]

Куксон [81] отметил, что коротковолновой максимум поглощения примерно при 350 ммк сдвигается в сторону более длинных волн и лучше расщепляется при использовании в качестве растворителя углеводорода, а не спирта, Джерасси и сотр. [8] установили, что один и тот же а, -ненасыщенный кетон в различных растворителях (метанол, диоксан и октан) [c.323]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

Гораздо более характерным свойством, дающим больше информации, чем удельное вращение при определенной длине волны (обычно при длине волны В-ливии натрия), является дисперсия оптического вращения (изменение оптического вращения в зависимости от длины волны) соединения, для которого оптическое вращение может быть измерено в районе не очень интенсивной полосы поглощения. Для подходящих соединений (например, для кетонов) получают характерную кривую (эффект Коттона) с резко выраженными максимумами и минимумами. Метод дисперсии оптического вращения широко используется при структурных и сте-реохимических исследованиях (см. гл. 6) и, зачастую, в качестве фингерпринтного -метода (см. обзоры Джерасси [42] ш Клайна [43]). [c.28]

Сравнение УФ-спектров отражения целлюлозы и модельных соединений [8] показывает, что ацетальная связь не дает существенного вклада в максимум поглощения при 260 нм. Спектры фотолизованной и фотоокисленной целлюлозы позволяют предположить, что более вероятной причиной появления этого пика служат кетонные карбонильные группы. При фотолизе целлюлозы и амилозы в вакууме содержание кетонных карбонильных групп возрастает, что способствует пожелтению. Фотоокисление при облучении той же длиной волны (254 нм) отбеливает оба полисахарида благодаря превращению карбонильных групп в карбоксильные (рис. 13.2). [c.280]

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]

Очень характерны инфракрасные спектры карбонильных соег динений в области 5,7—5,9 нм (1755—1695 см 1). Наблюдаются четкие максимумы поглощения с интенсивностью е=200.. . 400, которые связаны с валентными колебаниями группы С=0. Как правило, альдегиды поглощают при более коротких волнах, чем кетоны. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология