Иониты внутренние поры

При взаимодействии с водными растворами солей цеолиты могут частично обменивать содержащиеся в их структурах катионы на катионы, имеющиеся в растворе. Например, ионы На+ легко обмениваются иа ионы Са2+. При обмене ионов каталитические свойства цеолитов и размеры их внутренних пор существенно изменяются. [c.14]

В силикагелях—материалах, доступных как образцу, так и противоиону, быстро устанавливается массопередача, что приводит к высокой эффективности колонки. Силикагели с привитыми группами делятся на микро- и макропористые в зависимости от диаметра внутренних пор. Микропористые материалы, имеющие небольшие по диаметру поры, позволяют молекулам растворителя, например воды, а также небольших ионов проникать в полимерную матрицу и задерживают большие молекулы. Большинство полимерных ионообменных силикагелей имеют микроструктуру. Полимерные смолы макропористого типа зачастую используют в жидкостной хроматографии низкого давления. Макропористые силикагели с привитыми ионообменными группами стали применять при разделении больших молекул, например белков. Однако устойчивость сорбента невелика из-за растворения его в водной подвижной фазе. Информация об ионообменниках привитых к силикагелю содержится в приложении 1.3. [c.111]

Когда золь, имеющий такие пористые частицы, нагревали при 90°С и pH 9,8, то поверхность, определяемая по адсорбции азота, понижалась до 22 м /г. Это указывает на то, что диаметр внутренних пор уменьшался настолько, что молекулы азота уже не могли проникать в них, и, следовательно, эти молекулы адсорбировались только лишь на наружной поверхности. Тем не менее микропористость все еще существовала, поскольку площадь, определяемая по адсорбции ионов ОН , оказалась равной 707 м /г. При нагревании золя в теченпе более продолжительного времени при pH 10 тонкие поры могли в дальнейшем закрываться, так что поверхность частиц становилась совершенно непроницаемой. Без сомнения, некоторое количество воды и щелочи удерживалось внутри частиц, как в ловушке. [c.444]

Ионообменные материалы неорганического или минерального (например, сульфоуголь) происхождения, а также смолы, не имеющие обычной структуры с внутренними порами (т. е. непрерывными каналами со средним диаметром не менее 30 А) на отдельной стадии синтеза, не считаются пористыми. Вообще ионообменные смолы можно идентифицировать по внутренней пористости X, которая измеряется по поглощению смолой воды или другой жидкости и в некоторой степени может изменяться в зависимости от удерживаемого иона. Следует отметить, что каждое набухшее зерно ионита в приближении можно рассматривать как истинный раствор, в связи с чем величину поверхности или диаметр пор в нем определить нельзя. [c.535]

Если осколочный ион А+ обладает достаточной внутренней энергией, то может происходить его дальнейший распад с образованием новых фрагментов (В+, С+ и т. д.) до тех пор, пока не образуется ион, внутренней энергии которого недостаточно для дальнейшего превращения. [c.18]

Жесткость структуры смолы, характеризующаяся обычно содержанием ДВБ, осуществляющим поперечную связанность полимерных цепочек смолы. От этого зависит степень набухания смолы в растворе и, следовательно, величина внутренних пор ионита и скорость диффузии ионов внутри ионита при поглощении и вымывании ионов. [c.389]

Важный фактор, часто определяющий выбор ионита, — это степень сшивки. Она должна быть достаточно большой, но при этом молекулы анализируемых соединений должны проникать в ионит. Если поры чрезвычайно малы, анализируемые соединения не могут проникать к внутренним функциональным группам ионита, а если поры слишком велики, ухудшается эффективность разделения. Высокая степень сшитости (например, Х8 и выше) допустима для разделения небольших по размеру неорганических и органических ионов (например, аминокислот). Иониты типа Х4 применяют для разделения низкомолекулярных пептидов и других ионов среднего размера, иониты типа Х2 — для разделения полипептидов и ионов больших размеров. [c.266]

Чем выше перенапряжение при электролизе, тем более глубокие слои пористого электрода затрагивает процесс разряда ионов. Поэтому процесс выделения кислорода осуществляется на большей глубине электрода, чем разряд хлора, вследствие чего разрушение охватывает и внутренние поры графита. При повышении pH раствора возрастает плотность тока разряда кислорода, увеличивается глубина проникания разряда кислорода и зона разрушения графита. Разряд кислорода может происходить в глуби [c.64]

Обычные (гранульные) иониты в сухом состоянии не обладают внутренними порами, а при набухании образуют сравнительно малые окна в полимерной сетке, недоступные для проникания больших молекул или ионов. Поэтому получают распространение п о-ристые иониты (удельная поверхность до 100 м 1г) [26—28] и макросетчатые иониты, синтезированные с использованием длинноцепочечных кросс-агентов вместо ДВБ и обладающие высокими проницаемостью и скоростью обмена ионов [29—31]. [c.14]

Основой теории строения силикатов является представление о кислотных радикалах, тетраэдрических агрегатах типа (5104) и (А104) . Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров — гексагональную призму, а 24 тетраэдра — кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3-10 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1,14 нм, а диаметр окна — около 0,5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. Например, эффективный диаметр пор в ситах типа 5А на 0,1 нм больше, чем в цеолитах 4А. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. И в других цеолитах размер пор можно менять с помощью ионного обмена. Так, в цеолите 13Х заменой натрия на кальций можно получить поры диаметром 0,9 нм вместо 1 нм. [c.258]

Полная емкость есть общее количество ионов, которые могут быть сорбированы смолой. Это свойство равновесного состояния, которое зависит от состава раствора и почти не зависит от всех других факторов, кроме величины проникающего иона, который должен быть достаточно мал для того, чтобы достичь внутренних пор частиц смолы. [c.203]

Пропитка При -рассмотрении причин износа анодов было выяснено, что разрушение графита вызывается кислородом, выделяющимся при электролизе (стр. 40). Особенно быстро происходит окисление внутри пор анода вследствие более низкой плотности тока в них. Казалось бы, что для уменьшения влияния этого процесса надо предотвратить процесс электролиза внутри пор. Однако, как следует из опытов В. С. Иоффе , полное выключение всех пор из процесса электролиза вызывает еще более интенсивный износ анодов вследствие образования на их поверхности окислов углерода, препятствующих нормальному разряду ионов хлора. В. С. Иоффе показал, что пропитка анодов увеличивает их стойкость только в том случае, если при выключении внутренних пор из процесса электролиза будет возможен разряд ионов хлора в близких к поверхности электрода порах (на некоторой глубине). Для этого нужны такие вещества, которые не совсем заполняют поры анода, а только покрывают их стенки слоем определенной толщины. Кроме того, эти вещества под влиянием достаточно высокой поляризации должны собираться в капельки и удаляться из электрода, чтобы по мере его износа наружные поры непрерывно освобождались от пропитывающего материала. [c.120]

Максимум активности при дегидратации бутанола наблюдали также и на цеолитах типа А при изменении степени обмена ионов Ка на ионы Со , Ni и Сг [78]. Эти результаты можно легко понять при учете стерических эффектов при высоких степенях обмена многозарядные катионы затрудняют доступ молекулам реагентов во внутренние поры цеолитов. [c.86]

Следовательно, экспериментальные зависимости хорошо согласуются с выводами капиллярно-фильтрационной модели механизма полу-проницаемости. Следует ожидать, что данный подход с учетом взаимного влияния ионов и внешних факторов на процесс гидратации, а также с учетом влияния электролитов на толщину адсорбционных слоев растворителя даст возможность разработать количественную теорию обессоливания растворов обратным осмосом. Однако решение этой задачи невозможно без точного определения размеров пор и их распределения, толщины слоя связанной жидкости на внутренней поверхности пор при течении жидкости под действием градиента давлений. Уместно отметить, что и для процесса ультрафильтрации определение толщины слоя связанной жидкости также имеет важное значение, особенно при сравнительно небольших диаметрах пор (порядка 5 30 нм, или 50—300 А). Как было показано выше (см. стр. 105), в этом случае толщина слоя связанной жидкости становится соизмеримой с радиусом пор ультрафильтров. [c.211]

Для предотвращения вредного влияния загрязнения воды ионами Си + можно применять медные трубы, внутренняя поверхность которых покрыта оловом (из так называемой луженой меди). Оловянное покрытие не должно иметь пор, чтобы избежать усиления коррозии меди на незащищенных участках из-за действия олова (или интерметаллических соединений медь—олово), которое является катодом по отношению к меди. [c.328]

В газо-адсорбционной хроматографии в качестве поглотителей применяют различные адсорбенты — высокодисперсные искусственные или природные тела с большой наружной (непористые) или внутренней (пористые) поверхностью, поглощающей газы и пары. Газ или пар. удерживаемый поверхностью твердого адсорбента, принято называть адсорбатом. Молекулы, извлекаемые из газовой фазы, или проникают внутрь адсорбента, или же остаются снаружи и удерживаются на его поверхности. Первое явление называется абсорбцией, второе — адсорбцией. Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или на его поверхности. Принято считать, что до тех пор, пока молекулы адсорбируемого газа не проникают в силовое поле, существующее между атомами, ионами или молекулами внутри твердого тела, газ находится на поверхности адсорбента. [c.163]

До сих пор предполагалось, что внутренняя плоскость Гельмгольца является эквипотенциальной. В действительности разные точки на этой плоскости имеют разные значения потенциала. Это явление получило название дискретного характера специфически адсорбированных ионов. Представление о дискретном характере адсорбированных ионов было впервые высказано в качественном виде Фрумкиным. Первые количественные оценки этого эффекта были сделаны О. А. Есиным и сотр. [c.118]

До сих пор каждая конденсированная фаза рассматривалась как совершенно однородная, а ее равновесные свойства описывались параметрами и функциями состояния, характеризующими фазу в целом. Это, однако, неверно для участка фазы, примыкающего к ее поверхности, т. е. к границе раздела фаз. Свойства жидкостей и твердых тел, в том числе их термодинамические функции состояния, в значительной мере определяются взаимодействиям и между частицами (молекулами, ионами, комплексами), образующими фазу. Частицы, находящиеся на поверхности, оказываются в существенно другом окружении, чем находящиеся в ее внутренних областях. Следовательно, отличается и характер взаимодействий, в которых они участвуют. Фактически эти частицы образуют особую поверхностную фазу, многие свойства которой существенно отличаются от свойств внутренних областей фазы. [c.305]

Среди электрокинетических свойств капиллярных систем — мембран. и диафрагм существенную роль играет изменение чисел переноса ионов в порах мембраны по сравнению со свободным раствором. Рассмотрим сущность данного явления. Представим себе капилляр в продольном разрезе, наполненный раствором электролита с двойным электрическим слоем ионов на внутренней поверхности, при отрицательном заряде стенки (рис. 86). В объеме АБВГ, где ионы сохраняют подвижность при наложении электрического поля, концентрация катионов больше, чем [c.205]

Высокая эффективность катализаторного осадка при очистке сточных вод объясняется не только высокой щелочностью реагента, но и протеканием адсорбции ионов металлов в его внутренних порах. Поэтому одновременно с осаяиением ионов тяжелых металлов в виде соответствующих гидрооксидов также происходит их адсорбция в высокоразвитых внутренних порах материала. [c.24]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что уплотнение геля в процессе согревания приводит, по всей видимости, к снижению проницаемости во внутренние поры адсорбента (гидроокиси) ионов водорода, вносимых кислотой, и уменьшением <фасклинивающего эффекта Дерягина [61. [c.200]

При данном виде сорбционного взаимодействия различия в сорбции могут быть обусловлены также чисто структурно-геомет-рическими факторами. Влияние структуры сорбента и строения сорбируемых веществ на течение сорбционного процесса весьма велико. Это влияние проявляется в том, что в зависимости от относительных размеров внутренних пор зерен сорбента и размеров сорбируемых молекул или ионов, сорбция может протекать по типу экстрамицеллярной или интрамицеллярной сорбции. С этой точки зрения, сорбенты с внутренней пористостью можно рассматривать как своеобразные сита , способные сортировать и различно сорбировать молекулы или ионы разных размеров. [c.18]

Таковы основные закономерности статики ионообменного процесса. В кинетическом отношении сорбция, как и любой гетерогенный процесс, складывается из следующих стадий а) внешняя диффузия — перемещение сорбирующихся ионов из раствора к поверхности сорбента и десорбируемых ионов от поверхности сорбента в раствор б) внутренняя диффузия — перемещение сорбирующихся и десорбируемых ионов по порам и 80 [c.80]

Необходимо обратить внимание на то, что состояние внутренних межфазных границ в мембране может существенно отличаться от состояния ее внешних границ. Речь идет по крайней мере о двух обстоятельствах. Во-первых, на внешней поверхности мембраны может присутствовать очень тонкий, но макроскопических размеров модифицированный слой, специально нанесенный для создания сопротивления движению одному из ионов (см. также раздел 6.7) (именно в этом случае может реализоваться кинетика с граничным контролем). Во-вторых, вследствие различия размеров внутренних пор и внешних диффузионных "неперемешиваемых" слоев (размер пор -10 -10 нм, толщина диффузионного слоя нм), [c.135]

В гальваническом элементе сами по себе равновесные электроды образуют неравновесную систему. Причиной неравнрвесности является разница плотностей электронов в металлах и, следовательно, стремление их переходить от одного металла к другому по внешней цепи. Одновременно во внутренней цепи происходит перенос ионов. Например, если во внешней цепи (рис. 11.2) электроны перемещаются слева направо, то на левом электроде протекает реакция окисления Mi -> +ze , а на правом — реакция восстановления - -ze -> М2. Катионы во внутренней цепи движутся от М к М2. Перенос катионов происходит до тех пор, пока не создается определенное (равновесное) для каждой температуры соотношение концентраций (активностей) электролитов в двух растворах. В качестве примера может служить цинковый элемент Якоби — Даниэля (рис. 11.3). Разомкнутый элемент находится в затормо женном неравновесном состоянии и может пребывать в этом состоянии как угодно длительно. Замыкание электродов металлическим проводником снимает торможение. На Zn-электроде (электрохимически более активном) протекает термодинамически необратимый процесс [c.168]

При нейтрализации их кислотами могут быть получены любые другие сульфониевые соли. Так, например, при действии сероводорода получается сульфид [( H2 j-i)3S]2S, в котором содержатся атомы серы двух родов один из них, расположенный во внешней сфере, имеет ионо-геиный характер, другие два, находящиеся во внутренней сфере, входят в состав комплекса и не могут быть обнаружены реагентами на сульфиды до тех пор, пока не разрушена вся молекула. [c.156]

Заметим, что два сами по себе равновесные электрода обра- зуют неравновесную систему — гальванический элемент. Причиной неравновесности является разница плотностей электронов в металлах и, следовательно, стремление их переходить из одного металла в другой во внешней цепи. Если это происходит, то одновременно во внутренней цепи происходит перенос ионов (см. рис. X I.2) до тех пор, пока не создастся единственное при каждой температуре соотношение концентраций (активностей) электролитов в двух растворах, разграниченных мембраной. Это соотношение определяет термодинамическое равновесие всей системы. [c.132]

Рассмотрим пример отрицательно заряженной диафрагмы в растворе КС1 (рис. 82). За [пределами двойного слоя в центральной зоне капилляра оба иона участвуют в переносе тока. В поверхностной зоне перенос тока осуществляется в основном катионами, так как анионы двойного слоя фиксированы на внутренней обкладке. Таким образом, в капилляре в целом катионы перенесут больше кулоно1а, нежели анионы Эта разность будет увеличиваться с развитием удельной поверхности капилляров. Число переноса катиона при отрицательном заряде диа фрагмы увеличивается с уменьшением г — радиуса пор и у меньшением концентрации ионов в растворе. Наоборот, при положительном заряде диафрагмы увеличивается число переноса аниона. [c.141]

В газо-адсорбционной хроматографии в качестве поглотителей применяют различные адсорбенты. Адсорбенты — это твердые тела, на поверхности которых поглощаются газы или пары. Газ или пар, удерживаемый поверхностью твердого адсорбента, принято называть адсорбатом. Газ или пар, приведенный в соприкосновение с твердым телом, с которого тщательно удалены газы, частично поглощается. Если поглощение идет при постоянном объеме, то давление в системе падает если давление поддерживается постоянным, то объем газа уменьшается. Молекулы, извлекаемые из газовой фазы, или проникают внутрь адсорбента, или же остаются снаружи и удерживаются на его поверхности. Первое явление называется абсорбцией, второе — адсорбцией. Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или на его поверхности. Большинство адсорбентов — высокопористые тела с исключительно большой внутренней поверхностью. Внешняя поверхность, даже измеренная с помощью совершенных микроскопов, составляет лишь небольшук) часть громадной общей поверхности. Однако до тех пор, пока молекулы адсорбируемого газа не проникают в силовое поле, существующее между атомами или ионами, или молекулами внутри твердого тела, считается, что газ находится снаружи. [c.83]

Механизм электроосмоса заключается в следующем. Нерастворимый материал мембраны при контакте с жидкостью (водой) диссоциирует с поверхности, отщепляя в жидкость те или другие ионы. Возникает двойной электрический слой, внутренняя обкладка которого входит в состав твердой фазы, а противоионы диффузно располагаются в жидкости. При включении постоянного электрического тока противоионы диффузного слоя перемещаются к электроду соответствующего знака. Так как ионы в воде всегда гидратированы, то при движении иона с ним увлекается определенный объем диснор-сноннной среды за счет сил молекулярного трения (вязкости) между гидратной оболочкой иона и окружающей жидкостью. Очевидно, что чем больше толщина диффузного слоя и меньше площадь поперечного сечения капилляра или поры мембраны, тем сильнее проявляется электроосмотический перенос жидкости. Например, силикаты, входящие в состав стекла, на границе с водой диссоциируют по уравнению [c.409]

Изучение адсорбции, например, на глинах, обладающих большой поверхностью, усложняется многими факторами, которые сильно сказываются на величинах сорбционной емкости. К ним следует отнести способность некоторых глинистых минералов увеличивать параметр вдоль оси С, т. е. изменять структуру в процессе сорбции эффект ультрапористости у структур, состоящих из высокодисперсных глинистых частичек, который ограничивает проникновение вещества с молекулами, превышающими размеры тонких пор, к участкам внутренней поверхности насыщение глин разными обменными ионами, вследствие чего они обладают неодинаковыми адсорбционными свойствами влияние кислотной обработки, термического воздействия, электродиализа, диспергирования и др. Поэтому, прежде чем изучать явление адсорбции на глинах, необходимо подробно исследовать структуру данного материала адсорбционными методами, что позволит учесть структурные и кристаллохимические особенности дисперсного минерала и исключить те случайные помехи , которые встречаются в процессе сорбции. [c.123]

Основные положения о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким образом, теорией допускается непрерывный переход от кристаллических центров с неполным комплексом элементов симметрии к полностью неупорядоченной пространственной сетке. Последующие исследования О. К- Ботвинкина, К- Н. Воленкова, Е. А. Порай-Кощица и др. подтвердили такие представления и привели к дальнейшему развитию кристаллитной теории. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология