Конденсация альдегидов с кетонам кислот

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Дальнейшие подтверждения важности стадии енолизации вытекают из работ по катализированной основаниями конденсации соединений, содержащих карбонильные группы. Имеется целый ряд таких реакций, харак терных для альдегидов, кетонов, карбоксильных кислот, эфиров, амидов и т.д. Из них паиболее просты реакции альдольной конденсации, являющиеся прототипом ряда других реакций. Эти реакции идут по уравнению [c.492]

Такие механизмы встречаются среди реакций первичных и вторичных питросоединений, реакций конденсации альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров, реакций галоидирования кетонов и т.д. [c.207]

Приведенный материал показывает, что конденсация альдегидов кетонов с диэтиловым эфиром янтарной кислоты позволяют получать полифункциональные органические соединения со сложным углеродным скелетом, которые могут служить исходными веществами для самых разнообразных синтезов. В качестве примера рассмотрим синтез 7-(Р Нафтил)-валериановой кислоты из р-аце-тилнафталина [c.228]

В литературе описано несколько примеров [170, 273, 494— 496] конденсаций типа конденсации Михаэля, которые были осуществлены под действием таких кислотных катализаторов, как трехфтористый бор, хлористый цинк и сернистый ангидрид. Практически важное значение имеют реакции конденсации производных пиррола со свободными а-положениями, которые вступают в реакции с а, 3-ненасыщенными альдегидами, кетонами, кислотами и производными кислот в присутствии таких кислотных катализаторов, как эфират трехфтористого бора или бромистоводородная кислота [497, 498]. Как и в случае индола (см. стр. 208), можно предположить, что донором является таутомерная форма пиррола, в которой в а-положении находится (активированная) метиленовая группа. В результате последующей реакции из этого продукта образуется производное дипир- [c.261]

КОНДЕНСАЦИЯ НИТРОАЛКАНОВ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ АЛЬДЕГИДАМИ, КЕТОНАМИ, КИСЛОТАМИ И ЭФИРАМИ [c.28]

Характеризуя свойства отдельных групп продуктов окисления, авторы указывают, что спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры и смолы растворяются в окисляемых углеводородах. Остальные соединения или малорастворимы или вообще нерастворимы в углеводородах и выпадают в осадок при растворении в петролейном эфире. Оксикислоты, лактоны, кетонокислоты растворимы в спирте, асфальтены —в спиртобензольной смеси, эстолиды и продукты конденсации кетонокислот — в спиртовом растворе щелочи и, наконец, продукты глубокой конденсации оксикислот и кетонокислот — в водном растворе едкого натра. [c.67]

Установка включает следующие основные секции подготовки сырья до требуемой температуры (при переработке гудрона, поступающего непосредственно с вакуумной установки, необходимо его охлаждение до требуемой температуры с использованием тепла на нагрев нефти в теплообменниках) окисления в колоннах (реакторы колонного типа непрерывного действия) конденсации паров нефтепродуктов, воды, низкомолекулярных альдегидов, кетонов, спиртов и кислот, а также их охлаждение сжигания газообразных продуктов окисления. Технологическая схема установки представлена на рис. ХИ-1. [c.106]

Моторные топлива, содержащие дистилляты термической переработки, как известно, склонны к окислению во время хранения. Этот процесс приводит в конечном итоге к накоплению в топливе различных кислых и нейтральных кислородсодержащих соединений (перекиси, кислоты, оксикислоты, альдегиды, кетоны, спирты и др.) а также высокомолекулярных продуктов полимеризации и конденсации нестойких промежуточных кислородных соединений (растворимые и нерастворимые в топливе смолы). Накопление в топливах при хранении кислых и смолистых веществ резко ухудшает их эксплуатационные качества. Это проявляется в повышенной коррозии деталей двигателя, в отложении смолистых осадков в топливоподающей системе, в нагарообразовании и накоплении липких и лаковых отложений на горячих частях двигателя. [c.145]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

Реакция образования глицерина может сопровождаться также такими побочными процессами, как конденсирование нескольких молекул глицерина с образованием полиглицеринов. В зависимости от количества освободившихся молекул воды имеет место образование ди-, три- и т. д. -глицеринов. В зависимости от того, при каких гидроксильных группах происходит конденсация, полиглицерины могут давать изомерные формы. В нейтральной среде образование побочных продуктов из глицерина становится заметным при температуре выше 250°С, а в присутствии соляной кислоты начинается при 150°С, с образованием альдегидов, кетонов, акролеина и других соединений. В щелочной среде глицерин разрушается значительно медленнее и только при температуре выше 220°С. Одним из промежуточных продуктов является глици-дол, могут образовываться другие спирты и кислоты [168]. При нагревании глицерина могут протекать реакции с образованием различных соединений (схема) [169]. [c.42]

Бензойный альдегид легко вступает в реакции конденсации с другими веществами. Так, с альдегидами, кетонами и кислотами жирного ряда, в молекуле которых содержатся два атома водорода у а-у(леродного атома, он реагирует с образованием вещества с ненасыщенной боковой цепью [c.467]

В качестве о-аминокарбонильных соединений обычно используют о-аминобензальдегид и о-аминоацетофенон, которые при конденсации с альдегидами, кетонами, кето-кислотами образуют хинолиновые соединения. Ценность этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно получать хинолиновые соединения с заместителями п положении 3 [c.14]

Реакция. Альдольное присоединение с последующим катализируемым кислотой отщеплением воды и образованием а,Р-ненасыщенного кетона (стадия конденсации). Альдегид реагирует как карбонильный, кетон как СН-кислотный компонент. [c.207]

Конденсация альдегидов и кетонов с кислотами. Синтез ненасыщенных [c.410]

Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими нениями в присутствии кислот Бренстеда (например, концен рованная 112804) в различные производные дифенилметана вш вые была исследована А. М. Настюковым в начале XX в. и в Д1 нейшем получила практическое применение. [c.476]

Как уже упоминалось, конденсация альдегидов и кетонов под действием агентов кислого характера (в частности, протонных кислот) обычно завершается образованием а, р-непредельных карбонильных соединений (V). Они, как правило, дальнейших превращений не претерпевают (см. уравнение (6)). [c.147]

В случае дезактивации катализатора процесс окисления протекает при более высокой концентрации алкилгидроперекисей, альдегидов, ке-тонов, оксикислот, лактонов, кетокислот и др. В этих условиях создаются благоприятные возможности для протекания параллельно с окислением процессов конденсации альдегидов, кетонов, лактонов, гидро-ксикислот и др., в результате которых образуются продукты с большим молекулярным весом — изокислоты, димерные кислоты, непредельные кислоты (образующиеся при термообработке натриевых солей, оксикислот), дикарбоновые кислоты и др., часть из которых перегоняется и остается во фракциях кислот, другая остается в кубовой остатке, увели-чцвая его выход. [c.68]

Асфальтогеновые кислоты являются продуктами глубокой кон де1 сации зстолидов, а смолы образуются в результате конденсации альдегидов, кетонов, а та же фэнолов. [c.379]

Недостатки гелей, полученных из водных растворов исходных веществ, можно устранить, например, вводя добавки, которые растворяют мочевино-формальдегидные смолы в начальной стадии конденсации и одновременно вытесняют воду из гелей. Для этого н))игодны углеводороды, спирты, эфиры, альдегиды, кетоны, кислоты и т. д. Вводя эфиры целлюлозы, смолы, камфору, казеин или фенолы, улучшают процесс обезвоживания и получают ряд новых продуктов [c.284]

В последние годы широкое распространение для синтеза кислородсодержащих соединений (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т. п.) получил метод жидкофазного окисления ароматических и алициклических углеводородов. Представляло интерес выяснить влияние типа конденсации на реакционную способность и характер превращений в условиях жидкофазного окисления алкилзамещенных тиенотиофенов и бензо[Ь]тиофена, зависимость скорости их окисления от температуры и концентрации катализатора, а также исследовать влияние ряда органических бромидов — инициаторов окисления. С этой целью нами изучено окисление молекулярным кислородом 2-метил- (XV), 3-метил- (XIV) и 2-этил-бензо[Ь]тиофепов, сульфонов 2-метил- и 3-метилбензо[ ]тиофе- [c.227]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

С другой стороны, и присутствие альдегидов, кетонов, органических кислот в смолах, полученных из крэкинг-бензинов, указывает, что эти смолы являются (продуктами последовательной конденсации и полимеризации окисленных непредальных углеводородов. [c.311]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Парафиновые углеводороды близки по окисляемости к нафтеновым. При окислении их молекулярным кислородом образуются карбоновые кислоты, спирты, альдегиды, кетоны и эфиры. Лишь при глубоком окислении (высокие температуры или большая продолжительность процесса), а также при ра.чвствленности структуры парафиновой цепи образуются оксикарбоновые кислоты и продукты их конденсации, а также и незначительное количество смолистых веществ. [c.268]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Синтез ГЛИ1ЩДНЫХ эфиров по Дарзану состоит в конденсации альдегида или кетона с эфиром о-галоидозамещенной кислоты, что приводит к получению эфира этиленоксидкарбоновой кислоты (глицидного эфира). (См. прим. 6.) В качестве конденсирующего аг ешта обычно употребляются этилат натрия или ам Ид натрия. [c.319]

При рассмотрении альдольно-кротоновых конденсаций альдегидов и кетонов подчеркивалось, что енолы могут проявлять нуклеофильные свойства и что их содержание в реакционной смеси может быть увеличено под действием агентов кислого или основного характера (кислотный и основной катализ). Сказанное справедливо и для ацетоуксусного эфира. В качестве примеров можно привести нитрозирование и конденсации с альдегидами. Нитрозирование проводят добавляя нитрит натрия в раствор ацетоуксусного эфира в уксусной кислоте [c.477]

Если альдегид (кетон) содержит в орто-положении карбоксильную группу, становится возможной внутримолекулярная циклизация образующегося первоначально тиазолидина в лактам. Именно такое превращение наблюдается при конденсации о-формилбензойной кислоты с Р-аминоэтилмеркаптаном. Соединения (2.296) — (2.299) запатентованы как вещества, стабилизирующие и усиливающие контрастность галоидсеребряных фотоэмульсий и обладающие антивуалирующим действием [221, 418]. По несколько видоизмененной методике [3231 получено соединение (2.297) и его 2,2-диметильные производные. [c.139]

Изохинолины, содержащие заместитель в положении 1, трудно получить при использовании стандартного метода Померанца—Фрича. На первой стадии синтеза таких производных изохинолина необходимо провести конденсацию арил-кетона с ацеталем аминоуксусного альдегида, однако такая реакция идет менее гладко, чем в случае ароматического альдегида. Для того чтобы избежать затруднения такого рода, предложено использовать конденсацию соответствующего бензиламина с диэтилацеталям глиоксаля для получения изомерного имина и его дальнейшую конденсацию поддействием кислоты [112]. [c.186]

Поэтому конденсацию альдегидов или кетонов, протекающую по первому типу, называют альдольной конденсацией, или аль-дольным присоединением, а по второму типу — кротоновой конденсацией. Использование в качестве катализаторов кислот и проведение реакции в более жестких условиях способствуют образованию продуктов кротоновой конденсации. [c.192]

В качестве конденсирующих агентов кислого характера при проведении альдегидной и кротоновой конденсаций альдегидов и кетонов чаще всего используются сухой хлористый водород (см с. 160, 174, 175, 176), серная кислота (см. с. 159, 163), серная кислота в водном растворе металона (см. с. 161), катиониты (см. с. 157, 161, 162), гидрохлориды аминов, являющихся слабымй основаниями (см. с. 162), грег.-бутилат алюминия (см. с. 162). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология