Ортофосфаты, анализ III

Целью нашей работы было изучение кинетических закономерностей процесса каталитического восстановления SO2 метаном. Опыты проводили в интегральном изотермическом реакторе с восьмью пробоотборниками [21] с применением метода математического планирования экстремального эксперимента [22]. Впервые при исследовании данного процесса был применен хроматографический метод анализа всех газообразных продуктов реакции [23]. Конденсирующиеся продукты — воду и серу — определяли по разности. Результаты эксперимента по восстановлению SO2 до сероуглерода были обработаны на ЭЦВМ и опубликованы в печати [24]. Катализатором процесса служил ортофосфат свинца, нанесенный на крошку шамотного кирпича-ультралегковеса. В опытах мы наблюдали изменение активности катализатора, поэтому запланированные эксперименты проводились в период его стабильной работы. Максимальный выход сероуглерода (65,8%) был достигнут на четвертом пробоотборнике при следующих условиях опыта объемная скорость 350—400 л/ч температура 820° С соотношение СН4 502 = 1,7. На рис. 1 показано распределение серы в продуктах по длине реактора в указанных условиях. [c.50]

Для первого осаждения достаточно кристаллизации осадка в течение 3—4 ч, если растворы относительно чисты и содержат большие количества ортофосфата. Двенадцатичасовой период осаждения желателен при выполнении точных анализов и необходим в тех случаях, когда концентрация фосфора очень мала или в растворе содержатся большие количества посторонних солей. Особы(5 способы осаждения, как, например, осаждение из горячих растворов, не являются необходимыми и не способствуют получению лучших результатов. Загрязнения осадка оловом, ванадием, железом, титаном и цирконием можно полностью избежать, если проводить осаждение в присутствии цитрата аммония как описано на стр. 788. [c.786]

Рис. 4. Измерения, взятые с автоматического радиометрического анализатора при анализе ортофосфата с радиоактивным реагентом Са >С1з (,36 /ооо) (числа на диаграмме миллионные доли).

Метод анализа. Количественное определение соединений, присутствующих в простых смесях фосфатов, полифосфатов и полиметафосфатов, не встречает больших затруднений. Определение ортофосфата, пирофосфата, три-фосфата и так называемого гексаметафосфата в смесях растворимых фосфатов — обычная аналитическая работа. Общее содержание фосфора определяется посредством гидролиза всех остальных фосфатов до ортофосфорной кислоты. Однако четкого аналитического метода, пригодного для прямого количественного определения циклических метафосфатов, не существует. [c.88]

Ортофосфат [14]. Для анализа отбирают 10 мл исходного раствора, доводят объем до 100 м.г и далее работают с этим разбавленным раствором. 1 мл раствора содержит около 1 мг фосфата и берется в качестве анализируемой пробы . Пробу помещают в градуированный цилиндр на 25 мл, разбавляют приблизительно до 15 мл, прибавляют по 0,5 мл растворов 1 и 2, добавляют воды до 25 мл и тщательно перемешивают. После 10 мин, стояния при комнатной температуре (25—30°) определяют интенсивность синего окрашивания с помощью фотоэлектрического колориметра. Для определения поправки на реактивы необходимо поставить слепой опыт. По найденной величине устанавливается нулевая точка [c.89]

Кинетика и термодинамика образования гетерополикислот кремния, мышьяка, фосфора и германия рассмотрены в разделе Ортофосфаты . Высокая устойчивость КМК в присутствии ацетона позволяет определять кремний в присутствии Р . Наиболее эффективным реагентом для маскировки фосфатов в широком интервале концентраций является, вероятно, маннит [53, 54]. В результате предложен чувствительный метод определения менее 500 мкг 5162 в присутствии фосфата. Поглощение измеряют при 370 нм. В случае определения 51 , Р , Аз и Се" при их совместном присутствии повышение селективности достигается также методом жидкостной экстракции. Примеры анализа приведены в разделе Ортофосфаты , причем силикат определяют в водной фазе после экстракции фосфорномолибденовой кпслоты [55]. Другие примеры экстракционно-спектрофотометрического определения силиката даны в табл. 12. [c.197]

Преимущества метода отделения дифосфата с использованием методов осаждения проявляются в некоторых комплексометрических методах определения дифосфата. Например, дифосфат осаждают при pH = 3,8 ацетатом цинка [3], при этом ортофосфаты остаются в растворе, их осаждают затем после отделения дифосфата цинка магнезиальной смесью оба аниона косвенно, по металлу, определяют комплексо.метрическим титрованием. Тот же прием можно использовать при анализе смеси дифосфата и метафосфата, в этом случае дифосфат осаждают в виде нерастворимой соли цинка, а метафосфат определяют в фильтрате. [c.416]

Когда в смеси содержится в основном фосфит, анионообменная хроматография дает хорошие результаты при разделении. Поллард с сотр. [5] использовали последовательное элюирование раствором КС1 и колонку со смолой Дауэкс-1 Х8. В двух изученных системах, при pH = 6,8 и при pH = 11,4, удалось добиться очень хороших результатов при отделении фосфита. Продолжением этой работы явился автоматический ионообменный метод анализа смеси фосфорных анионов с использованием автоматических анализаторов (6, 7]. В этом методе анионы (включая фосфит) после разделения превращали в ортофосфат и автоматически определяли последний, используя колориметрический метод, основанный на образовании молибденовой сини. Подробно метод описан в разделе Полифосфаты . [c.477]

Метод — простой, быстрый, характеризуется удовлетворительной точностью. То, что определению не мешают ортофосфат, сульфат, ионы кальция и магния, позволяет применить метод для анализа моющих препаратов и стоков. [c.487]

Разработан метод осаждения триполифосфата цинком с последующим комплексометрическим определением цинка [32]. Другой метод анализа полифосфатов основан на изучении спектров, полученных методом ядерного магнитного резонанса [33, 34]. С удовлетворительной точностью метод позволяет определять соотношение ортофосфата, концевых и промежуточных групп и, вероятно, разветвленность цепочек полимеров. [c.487]

Принцип анализа. Определение основано на образовании ортофосфатов при взаимодействии ингибиторов отложения солей фосфинового ряда с хлорамином Б в присутствии железа с последующим фотометрическим анализом комплекса ортофосфата с молибдатом аммония. [c.286]

Среди исследований, относящихся к ортофосфатам, особого внимания заслуживают работы Орловского и др. [14—18]. В них детально обсуждены вопросы синтеза монокристаллов ортофосфатов и изучены их свойства. Обстоятельному анализу подвергнуты литературные и собственные данные но газотранспортному переносу. Показано, что его применение не ограничивается выращиванием монокристаллов, а охватывает круг таких вопросов, как разделение и очистка вещества, изучение фазовых равновесий, ускорение твердофазовых реакций и, др. Авторами разработаны принципы выращивания монокристаллов с помощью метода химических транспортных реакций применительно к ортофосфатам, представлены теоретические и практические рекомендации. В качестве транспортных агентов были использованы НХ, РХз, РХз-ЬХа, Хг, Х +СО, где Х=С1, Вг. [c.89]

Таким образом, анализ литературных данных и полученных нами результатов по термомеханической стабильности гранул катализатора позволяет предполагать, что в катализаторе в основном присутствуют гидрофосфат 81(НР04)2 и ортофосфаты кремния 81з(Р04)4. которые не обладают высокой термомеханической стабильностью. Для придания гранулам катализатора повьппенпой стабильности необходимо подвергать их высокотемпературной термообработке, при которой образуются более стабильные фосфаты (например, пирофос(1)ат кремния различной кристаллической модификации). [c.117]

Обычно к фосфатам относят соли ортофосфорной кислоты Н3РО4 (ортофосфаты), пирофосфорной кислоть] Н4Р2О7 (пирофосфаты или дифосфаты), а также многочисленные конденсированные полифосфаты различного состава и строения (метафосфаты, например, метафосфат калия состава КРО3, триполифосфаты, тетраполифосфаты и т. д.). В фармацевтическом анализе чаще других встречаются анионы ортофосфорной [c.439]

Фосфорные кислоты и фосфаты. Перейдем к более детальному анализу стереохимии кислородных соединений Р(У), в основе которых лежат дискретные иоиы Р04 нли тетраэдры РО4, связанные через один или два общих атома кислорода обобщение трех кислородных атомов всеми тетраэдрами РО4 приводит к образованию нейтрального оксида Р2О,-,. Дискретные ионы Р04 найдены в ортофосфатах, а системы объединенных групп РО4 — в пиро-, поли- и метафосфатах. [c.626]

Основным преимуществом титриметрического метода является быстрота выполнения анализа. Метод неоднократно усовершенствовали [72, 158, 416, 428, 513, 1125] он дает удовлетворительные результаты и широко применяется до настоящего времени для определения концентраций фосфора выше 0,02%. Описано опре-. деление фосфора титриметрическим фосфоромолибдатным методом в сталях и чугунах 40, 74, 94, 104, 210, 249, 257, 263, 375, 376, 483, 550, 573, 599, 878, 885, 1057, 1099], рудах черных и цветных металлов [104, 225, 298, 301, 356, 379, 844], силикоцирконии, силикохроме, хромистом железняке [19], медных сплавах [263], фтористом, церии [1159], электролите для латунирования [244], фосфоритах [234], моющих средствах [670, 671], нефтепродуктах [228], вине [607]. Описано определение фосфорной кислоты в присутствии серной и хромовой кислот [631], ортофосфата в присутствии конденсированных фосфатов [509], фосфора в органических веществах [231, 997]. [c.32]

Ряд работ посвящен анализу смесей фосфатов методом хроматографии на бумаге с последующим фотометрическим определением (после их гидролиза до ортофосфатов) в виде синего фосфорномолибденового комплекса. В качестве растворителя применяют смесь диоксана, воды, трихлоруксусной кислоты и концентрированного раствора аммиака, для восстановления фосфоромолибдата на бумаге — раствор 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты, Na2S03 и NaH Og в разбавленном растворе NH4OH [898]. [c.101]

В сталях, содержащих Т1, Zr и Nb, фосфор отделяют от этих элементов, предварительно связанных в растворимые фторидные комплексные соединения, с коллектором (МпОз)ж ( 2 з)г/ (Н20)2 в азотнокислом растворе [394]. Соединения Р(1П) окисляют КМПО4 до ортофосфатов. С коллектором частично соосаждаются Аз, а также незначительные количества Т1, Zг, Nb и Г. Определение заканчивают визуальным колориметрическим или фотоколориметрическим методом. Для предотвращения мешающего действия Г -ионов к холодному раствору перед колориметрированием прибавляют Н3ВО3, связывающую Р -ионы в НВГ4. Фотоколориметрический метод окончания анализа применим для анализа материалов, содержащих более 0,05% фосфора [394]. [c.125]

Гексацианоманганиат калия [5]. 30 г цианистого калия )астворяют в 80 мл воды и раствор нагревают до 80°. Тосле прекращения нагревания медленно при непрерывном перемешивании добавляют 8 г ортофосфата марганца (3). Внимание Если раствор в этот момент оказывается перегретым, осаждается окись марганца, которую необходимо отфильтровать, прежде чем продолжать процесс.) Через короткое время смесь приобретает яркокрасную окраску и весь фосфат растворяется. Раствору дают остыть и упаривают на воздухе. Если образуется корка и упаривание останавливается, добавляют достаточное количество воды (5—10 мл) для растворения этой корки, причем остаются красные иголки кристаллов гексациано-манганиата калия. Эти кристаллы собирают и отсасывают на воронке Бюхнера досуха. Фильтрат можно снова упаривать на воздухе или обработать спиртом, в результате чего получается дополнительная порция кристаллов. Выход 7,3 г (94 %). Для очистки соль перекристаллизовывают из воды. Данные анализа КзМп(СЫ)б [c.207]

Частота 24,288 Мгц-, образец Рг05—Н2О, 1,14 части РгОб+ + З части Н2О.) Объяснение. Анализ смесн орто-пиро и полифосфорных кислот классическими методами выполнить трудно, поскольку эти кислоты существуют в состоянии равновесия друг с другом. Спектроскопические измерения не сдвигают точки этого равновесия. Химический состав соединения влияет на положение резонанса Р , что позволяет полностью разделить сигналы рз>, входящего в состав ортофосфата (Л), пирофосфата или конечных групп полифосфата (Б) и средних групп полифосфата (Я). Смесь содержит избыток РгОа сверх количества, требуемого для образования НзРО . Преобладающей компонентой смеси является пирофосфорная кислота (га-О) с небольшим количеством Н3РО1. Основное количество фосфора содержится в полифосфорных кислотах. [c.245]

Чтобы определить, как влияет метод приготовления катализатора на его активность, мы провели опыты по восстановлению SO2 на орто-фосфате и титанате свинца в алундовом реакторе. Катализаторы наносили на крошку шамота-ультралегковеса, при этом варьировалось соотношение исходных компонентов, необходимых для образования РЬз(Р04)2 и PbTiOa. Величина удельной поверхности катализаторов увеличилась таким образом почти на порядок по сравнению с шамотом без нанесения катализатора. Это, очевидно, является следствием образования вторичной пористой структуры внутри крупных пор шамота. Как видно из табл. 2, каталитическая активность ортофосфата и тита-ната свинца практически одинакова, но выше, чем у шамота без пропитки. В результате визуального осмотра отработанных катализаторов было обнаружено, что поверхность последних покрыта блестящими черными кристалликами, анализ которых показал соответствие составу сульфида свинца. Это позволяет предположить, что изменение активности катализаторов связано с взаимодействием активной его части с продуктами реакции, следствие такого взаимодействия — изменение структуры и состава нанесенного слоя. [c.51]

Полифосфгты превращаются в ортофосфаты путем гидролиза в кпслои среде. Поэтому для проведения анализа на обилий неорганический фосф ат водную пробу предварительно подкисляют раствором сильной кислоты, кипятят на слабом огне в течение 90 мин, охлаждают п нейтрализуют. Количество иолифосфата получают путем вычитания измеренной концентрации ортофосфата в пробе пз общего количества неорганического фосфата. [c.40]

Классификация фосфорсодержащих фракций в пробе включает в себя определение как их физического состояния (растворенная и взвешенная ([)ормы), так и химической природы. Растворенную форму отделяют от взвешенной фильтрованием через мембранный ф11лыр с размером пор 0,45 мкм. Полное исследование заключается в проведении анализов на ортофосфат п фосфат, гидролизуемый в кислой среде, как в натуральных, так и в отфильтрованных пробах. Содержание фосфорной фракции во взвешенном состоянгш вычисляют путем вычитания количества ортофосфата в фильтрате из его общего количества в пробе. [c.40]

Последующее развитие ионообменной методики связано с применением автоматических устройств, описанных Лундгреном и Лёбом 136 ]. Метод, рекомендованный для производственных анализов смесей конденсированных фосфатов в составе детергентов, основан на градиентном элюировании и непрерывном анализе элюата с помощью автоанализатора. Прибор программируется для проведения кислотного расщепления полифосфатов, присутствующих в элюате. Образующийся при этом ортофосфат выделяется путем диализа и взаимодействует с молибдатом аммония. Фосфорномолибденовая кислота восстанавливается гидразинсульфатом голубая окраска восстановленного раствора используется для непрерывных колориметрических измерений, результаты которых регистрируются автоматически. Прибор калибруется с помощью смесей известного состава. Образцы, содержащие только орто-, пиро- и три(поли)фос-фат, могут быть проанализированы в течение 1 ч. В присутствии триметафосфата для анализа требуется обычно 2 ч. Точность метода 3% от количества основного компонента. Для компонентов, присутствующих в меньших количествах, точность определения несколько ниже. [c.394]

В работе А. П. Бресткина и сотрудников [4] проверена применимость изложенного метода к кинетическому анализу ферментативного гидролиза монофенил фосфата, катализируемого щелочной фосфатазой (фосфогидролаза моноэфиров ортофосфата, КФ 3.1.3.1). В соответствии с уравнением (УП1.12), скорость гидролиза линейно зависела от концентрации фермента (использован кристаллический препарат фосфатазы). Фермент ингибировался избытком субстрата, причем [5]опт. в соответствии с уравнением (УП1.13), не зависела от концентрации фермента и была равна 4,3-10 М. Уста- [c.97]

Оксо-анионы, содержащие фосфор. Среди большого числа ок-со-анионов пятивалентного фосфора P(V) самыми важными являются анионы трехосновной ортофосфорной кислоты Н3РО4 или 0=Р(0Н)з. Ортофосфаты содержат тетраэдрические группы РО4, Известны фосфаты POf , НРО " и Н2РО4 большинства металлов. Некоторые из них имеют большое практическое значение, например фосфат аммония как удобрение буферные растворы из фосфатов щелочных металлов применяют в химическом анализе и т. д. Все природные фосфорные минералы являются ортофосфатами. Главный из них — фторапатит Са РО )б Са 2. Оксиапати-ты, содержащие карбонат кальция, входят в состав минеральной части зубов. [c.138]

Полиметафосфат (гексаметафосфат) [17]. 10 мл анализируемого раствора (0,1 г фосфатов) разбавляют до 50 мл, подкисляют по метиловому оранжевому 1,0 н. раствором соляной кислоты, а затем добавляют еще 0,5 мл кислоты. К кислому раствору медленно при перемещива-Нии прибаБляют 15 лы Ю-процентного раствора хлористого бария при этом из раствора выпадает полиметафосфат бария. Осадок отфильтровывают и промывают 0,1-процентным раствором хлористого бария, затем растворяют в 20—30 мл 50-процентной азотной кислоты и гидролизуют при кипячении в течение 20—30 мин. Образовавшийся ортофосфат осаждают в виде фосфорномолибденовокислого аммония, который анализируют, как это описано в следующем разделе. Из данных анализа вычисляют содержание полиметафосфата. [c.91]

Общий фосфор (в виде Р2О5). 10 мл анализируемого раствора разбавляют приблизительно до 100 мл и, прибавив 20 мл концентрированной азотной кислоты, кипятят 20—30 мин., чтобы гидролизовать поли- и метафосфаты до ортофосфата. После охлаждения раствор нейтрализуют аммиаком по метиловому оранжевому и снова охлаждают до комнатной температуры. Фосфат осаждается в виде фосфорномолибденовокислого аммония, который отфильтровывают, промывают и титруют обычным способом, применяемым при анализе удобрений [18] . [c.91]

Чистый однозамещенный ортофосфат натрия МаН2Р04 при нагревании в течение 12 час. при 210° дает вещество, которое согласно анализу содержит 97 /о МагНгРгО/ (анализ по методу Брицке и Драгунова [1] или Белла [2]). Рекомендуется предварительно перекристаллизовать ортофосфат и высушить его при 70°. Кристаллы пирофосфата, приготовленного этим способом, слишком малы для оптических измерений. Крупные кристаллы получают нижеуказанным методом. [c.95]

Анионы, не участвующие в окислительно-восстановительных процессах в условиях анализа. Целый ряд анионов не реагирует с KJ, раствором J2 в KJ и с КМПО4. Эти анионы не проявляют окислительно-восстановительных свойств в условиях проведения анализа. К их числу относятся метаборат-ионы ВОГ, карбонат-ионы СОГ и гидрокарбонат-ионы НСОГ, метасиликат-ионы 5ЮГ метафосфат-ионы РОГ и ортофосфат-ионы РОГ, а также гидрофосфат-ионы НРОГ и дигидрофосфат-ионы НгРО" , сульфат-ионы SOr и гидросульфат-ионы HSO" . [c.277]

В разделе Ортофосфаты описаны методы отделения Р, Аз, 51 и ие путем экстракции гетерополикислот и приведена характеристика методов отделения. Следует отметить, что мышьяк можно восстановить в водном растворе до синего арсеномолибдата после удаления фосфора. Мышьяк на конечной стадии анализа можно определять также методом атомно-абсорбционной спектроскопии. [c.13]

Метод экстракции применяют для разделения элементов, образующих гетерополикислоты — Р, Аз, 51 и Ое (см. разд. Ортофосфат ). Из рассмотрения некоторых схем анализа, приведенных в разделе Ортофосфат , видно, что в некоторых случаях экстрагируются мещающие ионы, а силикат остается в водной фазе. Описана такж е экстракция невосстановленной формы кремнемолибденовой кислоты 2-этилгексанолом [6], изобутилметилкетоном [7], триизооктиламином азотнокислым в 1,2-дихлорэтане [8] и смесью диэтилового эфира с пентанолом [9, 10]. В отличие от восстановленной фосфорномолибденовой кислоты, которая экстрагируется, восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты не экстрагируется органическими растворителями. В работе [11] показано, что восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты экстрагируется изоамиловым спиртом при повышенной концентрации кислоты в водной фазе. На этом основан спектрофотометрический метод определения кремния [11]. Описан другой вариант метода, основанный на экстракции кремнемолибденовой кислоты [12] хлороформом в присутствии карбоната пропандиола-1,2 и спектрофо-тометрировании экстракта. [c.189]

Результаты анализа несколько хуже при использовании раствора хлорида цинка. Дифосфат количественно осаждали ацетатом цинка при pH = 3,8, осадок растворяли в аммиачном буферном растворе и титровали цинк при pH = 10 раствором ЭДТА с индикатором эриохром черным Т [3]. Ортофосфат затем осаждали в виде MgNH4P04 магнезиальной смесью из аммиачного раствора, осадок растворяли в НС1, добавляли ЭДТА, избыток которого титровали стандартным раствором Mg2+ в присутствии эриохром черного Т. [c.418]

Определение ортофосфатов проводят в самых различных областях в металлургии, фармакологии, биохимии, агрохимии, при производстве пищевых продуктов и при анализе воды. Поэтому понятно, что регулярно публикуются обзоры по методам его определения. Самыми последними были опубликованы обзоры Гринфилда [1] и Римана и Байненкампа [2]. [c.435]

Этот прием можно с успехом использовать для анализа смесей Р, S1, As и Ge. Селективное образование гетерополикислот позволяет проводить спектрофотометрическое определение одного иона в присутствии других. Подробнее эта методика обсуждается при рассмотрении спектрофотометрифеских методов определения ортофосфата. [c.442]

Химические анализы можно выполнять автоматически, путем распределения реагентов насосами, дозирующими их соотношение регулируемыми клапанами. Автоматический анализатор Auto Analyser может служить для непрерывного анализа отдельных проб [4] и для контроля в потоке [31. Прибор был изобретен для проведения клинических анализов крови [5, 6], но вскоре он нашел применение для анализа хроматографических фильтратов. Например, сахара и оксикислоты смешивают с хромовой и концентрированной серной кислотами и измеряют абсорбцию света восстановленным ионом хрома (П1) [71 после разделения смеси орто-, пиро- и средних ортофосфатов на анионите они определяются в виде синих гетерополисоединений [81. Для осуществления медленных реакций смешанные растворы пропускают через длинный змеевик или узкую трубку спиралевидной формы при нуж- [c.180]

Принцип анализа. Определение основано на окислении входящих в состав дифалона фосфорсодержащих соединений до ортофосфатов с последующим фотометрическим их анализом с молибдатом аммония. [c.298]

Мешают определению другие ортофосфаты, влияние которых можно устранить путем предварительного анализа с молибдатом аммония без обработки воды окислителем и вычитания из результата определения общего содержания ортофосфа- [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология