Кекуле сродства

У. Одлинг отметил, что наряду с элементами, характеризующимися переменной валентностью (например, железо и олово), имеются и такие элементы, которые отличаются неизменной степенью валентности. К ним относятся, например, водород и кислород. Он впервые (1855) стал изображать валентность соответствующим количеством штрихов, например 1Г, К, О" С1, В1 . Двухвалентное железо он изображал символом Ре", а трехвалентное — символом Ре". Но главное в работе У. Одлинга заключалось в том, что понятие валентности или атомности радикалов он распространил на атомы элементов. Более последовательно эту идею развил А. Кекуле. К концу 50-х годов XIX в. ученые уже четко различали понятия атом и эквивалент . Это помогло А. Кекуле установить валентность элементарных атомов. В 1857 г. он сформулировал следующие положения Число атомов одного элемента или... радикала, связанное с атомом другого элемента, зависит от основности или величины сродства составных частей. [c.173]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Одновременно с А. Кекуле в 1858 г. А. Купер выступил со статьей О новой химической теории , в которой оп рассматривает валентность элемента как важнейшее свойство, определяющее его химический характер. Однако в отличие от А. Кекуле А. Купер пришел к убеждению, что некоторые элементы, в том числе углерод, способны проявлять переменную валентность. По взглядам А. Купера, углерод характеризуется двумя степенями сродства к кислороду низшей, как в окиси углерода, и высшей, предельной, как в углекислом газе. [c.175]

Итак, главный вопрос для А. Кекуле заключался в том, чтобы составить себе представление о конституции этого ядра . Оп считал, что шесть углеродных атомов образуют бензольное ядро, при этом получается замкнутая цепь, где атомы соединяются попеременно то одной, то двумя единицами сродства, т. е. в бензольном ядре имеются три двойные связи. Изомерия ароматиче- [c.208]

Через несколько месяцев после выступления Бутлерова на заседании Химического общества в Париже была опубликована статья Купера [19], в которой он подверг критике теорию типов и указал, что для понимания химических свойств соединений необходимо учитывать химическое сродство элементов, из которых состоит соединение, избирательность сродства и валентность. Независимо от Кекуле Купер пришел к выводу о четырехвалентности углерода и о способности углеродных атомов соединяться друг с другом. Исходя из этих положений, Купер предложил для изображения органических соединений графические формулы, в которых впервые была сделана попытка изображать валентные связи черточками или пунктиром, например [c.27]

О природе каталитических явлений было высказано несколько гипотез. В начале 40-х гг. В. Грин выдвинул идею, что катализатор служит переносчиком реагирующих частиц. Д. Мерсер рассматривал катализ как проявление слабого химического сродства. А. Кекуле полагал, что катализатор сближает реагирующие частицы, благодаря чему связь между их собственными атомами ослабляется. Мощный толчок в развитии учения о катализе оказало промышленное применение каталитических процессов. Можно указать в качестве примера на каталитическое окисление оксида серы (IV) в свинцовых камерах или на платинированном асбесте (1855). [c.172]

Ф. А. Кекуле высказал мысль о валентности как целом числе единиц сродства, которым обладает атом. [c.645]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Высказывая положение о том, что первичное, вторичное и третичное сродства в органических соединениях различаются между собой по величине напряжения, Бутлеров отметил, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным порядком введения групп при синтезе, что допускал Кольбе (1864 г.) и что следовало из графических формул Кекуле (1865 г.) (стр. 36). [c.40]

Следует, кстати, отметить, что идей Тиле не коснулась характерная для XIX века путаница, связанная с представлением о остаточном сродстве. Его выражение парциальные валентности не имело никакого отношения к реакциям, в которых участвуют молекулы, насыщенные в том смысле, как это представлял себе Кекуле оно относилось только к тому типу остаточного сродства, которое возникает при образовании кратных связей. [c.25]

Кекуле в 1857 г., сопоставляя приведенные выше типы, приходит к выводу о двухвалентности кислорода, трехвалентного азота и фос- фора и, что особенно было важно, четырехвалентности углерода. Валентность понималась им и его последователями как число единиц сродства , способных взаимно насыщаться при соединении . Отсюда, во-первых, сразу возникает понятие о межатомной, или химической , связи, а во-вторых, Кекуле впервые (1858) удается объяснить закономерности в составе органических соединений, в первую очередь объяснить, почему насыщенные углеводороды имеют общую формулу С Н2 +2- [c.28]

Электромерный эффект, присущий молекуле в ее покоящемся состоянии, называется мезомерным. Концепция ме-зомерии ведет свое происхождение от теории остаточного сродства, идей Кекуле и Тиле. В более позднее время ее развили Измаильский, Арндт, Эйстерт. Суть ее заключается в том, что истинное состояние молекулы не может быть описано какой-либо одной валентной структурой, а является [c.69]

В работах Э. Франкланда (1852—1855), А. Кекуле (1857—1858) и А. М. Бутлерова (1861 —1870) валентностью (или атомностью) была названа целочисленная величина, выражающая количество единиц сродства свободного атома любого элемента. Было установлено, что атом водорода имеет одну единицу сродства, атом кислорода — две, атом углерода — четыре и т. д. И хотя валентность в работах названных химиков рассматривалась как причина образования попарных межатомных химических связей и устанавливалась по числу этих связей, т. е. по следствию, никакой путаницы и никакого отождествления причины и следствия, валентности и химической связи на первых порах не было. Например, А. М. Бутлеров отчетливо указывал на то, что каждому атому прирож-дено определенное количество силы, производящей химические явления , и что при химическом соединении потребляется (связывается, переходит в новую форму) часть этой силы или все ее количество . Например, в случае образования из углерода, наделенного четырьмя единицами сродства, диоксида углерода происходит связывание всех единиц, в случае же образования оксида углерода связываются лишь две единицы сродства, а две остаются свободными [c.55]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

Основные научные исследования носБящены теоретическим проблемам химии. Почти одновременно с работами Ф, А. Кекуле по теории атомности опубликовал (1858) статью О новой химической теории , в которой изложил методологические принципы построения такой теории. В свете этих принципов критически рассмотрел господствовавшую до того теорию типов Ш. Ф. Жерара и выдвинул свои положения о конституции химических соединений а) фактором, определяющим образование соединений, является химическое сродство элементов б) сродство выступает и как качественное свойство элемента — его избирательность по отношению к другим элементам, и как количественное — степень сродства в) высшая сте- [c.272]

Твердо отстаивая неизменность четырехвалептности углерода, А. Кекуле высказал идею, что атомы углерода способны связываться друг с другом, затрачивая при этом часть своего сродства . При атом из восьми единиц сродства двух углеродных атомов две используются, чтобы удерживать вместе оба атома углерода, а оставшиеся шесть единиц могут быть связаны атомами других элементов. [c.175]

Идея о способности атомов углерода соединяться друг с другом с образованием цепочек сыграла выдающуюся роль в развитии органической химии. Изомерия и цепеобразпое сочетание атомов углерода объясняли возможность существования многочисленных органических соединений. Уже сам А. Кекуле объяснил смысл общей формулы гомологического ряда насыщенных углеводородов (СпНгп+г), выведенной Ш. Жераром, согласно которой п атомов углерода связывают 2га-Ь 2 атомов водорода или такое же число единиц сродства атомов кислорода, азота или других многовалентных элементов. [c.175]

Так сформировалось новое понятие валентность , или свойство атома данного элемента присоединять или замещать опредолсн-ное число атомов другого элемента. Механизм образования химической связи, согласно А. Кекуле, происходит за счет взаимного потребления или насыщения единиц сродства, число которых постоянно для ка кдого элемента. [c.175]

А. Кекуле не проводил различия между понятиями валептность и химическая связь . Он считал, что валентность является численным выражением величины сродства и числа химических связей атома. [c.193]

Эти открытия возбудили повышенный интерес к стереохими-ческим проблемам . В 1860-х годах высказывались различные гипотезы и предлагались модели для истолкования строенпя органических соединений, обладающих оптической активностью. Так, В. В. Марковников в 1865 г. говорил о том, что при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть различна , А. Кекуле уже использовал модель атома углерода, в которой четыре единицы сродства этого элемента расположены в направлении гексаэдрических осей, оканчивающихся в плоскостях тетраэдра . [c.215]

Таково было положение дел, когда в 1865 г. Кекуле предложил для бензола циклическую структуру [7]. Для изображения бензола в первом варианте Кекуле использовал формулу (1), в которой атомы углерода представлены эллипсоидами, чередующиеся двойные и ординЗрные, связи — линиями, остаточное сродство (ненасыщенные валентности) — точками, а стрелками указано замыкание цепи. В такой формуле атомы водорода могли быть связаны за счет шести свободных валентностей. Позднее было принято изображение (2) в виде простого шестиугольника, которое затем было модифицировано в структуру (3), включающую двойные и ординарные связи, от которой производится современная структура бензола Кекуле (4) [8]. [c.283]

Наиболее важными идеями А. Кекуле о конституции соединений были выводы из высказанного ранее положения о че-тырехатомности углерода. Рассматривая конституцию веществ, содержащих несколько атомов углерода, А. Кекуле пришел к заключению, что силы сродства атомов углерода могут быть насыщены не только путем присоединения к углероду других элементов, входящих в состав соединения, но и путем взаимного соединения атомов углерода. Речь идет о целесообразной структуре моле1 ул органических соединений. Если соединение содержит два атома углерода, то из восьми единиц сродства этих двух атомов в простейшем случае две единицы затрачиваются на связь между атомами углерода (С—С), остальные же шесть единиц могут быть затрачены для присоединения, например, шести атомов водорода. [c.139]

Основная идея теории Либиха нашла много сторонников, среди которых можно назвать Зинина, Мерсера, Плейфера, Кеку-ле и других. Так, например, Кекуле, отмечая непрерывность изменения химического сродства, представлял, что уже во время сближения молекул связь между их атомами разрыхляется, потому что некоторая часть силы сродства связывается атомами других молекул, пока, наконец, прежде соединенные атомы не утратят совсем своей связи и вновь образованные молекулы не разделятся... При таком допущении можно получить известное представление о процессе, происходящем при действии масс и при катализе [8]. Аналогичную мысль высказывает и Шёнбейн, делая при этом особый акцент па вероятность весьма широкого распространения непрерывности химического изменения и вследствие этого на более абщий характер катализа в химии [1, стр. И1—115]. [c.10]

Таково конспективное изложение идей Менделеева в области катализа, высказанных им в 1885—1886 гг. Заметим, что эти идеи, явно указывающие на возможность непрерывного изменения химического сродства, прямо корреспондируются с более ранними воззрениями Либиха (стр. 46), Шёнбейна [см. 12, стр. 107—109] и Кекуле (стр. 314), которые тоже указывали на роль соприкосновения в постепенном изменении сродства, или иначе, в активации реагентов. [c.135]

Когда взаимодействуют две молекулы,—говорит Кекуле,— они, благодаря химическому сродству, сначала притягиваются и прилегают друг к другу. Отнощение между сродствами отдельных атомов приводит к тому, что атомы, принадлежавшие рань-ще различным молекулам, оказываются связанными очень прочно, и группа, которая была разделена в однохм направлении на прилегавшие друг к другу части, теперь распадается, причем деление происходит по другому направлению [c.314]

Ответ на вопрос о причине изомерии вытекает автоматически из основного положения теории химического строения. В самом деле, если вещества с одинаковым элементным составом обладают тем не менее различными свсйствами, то, следовательно, они имеют различное химическое строение. Так и объяснил Бутлеров в большой статье 1863 г. [24, с. 100—124] многочисленные случаи позиционной изомерии, представлявшейся загадочной для химиков того времени, в том числе Кекуле и Кольбе, взгляды которых Бутлеров подробно и критически рассматривает в той же статье. Правда, вначале, в 1862 г. особенно, Бутлеров допускал еще одну причину изомерии — упомянутое выше изначальное различие единиц сродства. [c.35]

При объяснении механизма этой реакции Кекуле высказал следующие-сооб ажения Можно полагать, что во время сближения молекул в них уже происходит ослабление свяш атомов, потому что часть силы сродства связывается атомами других молекул, пока, наконец, прежде соедйненные атомы не-утратят совсем своей связи и вновь образованные молекулы не разделятся. При таком допущении можно получить известное представление о процессе,, происходящем при действии масс и катализе, А именно, точно так же, как молекула одного вещества действует на молекулу другого, действуют и все находящиеся вблизи молекулы они ослабляют связь атомов. Ближе всего расположенная молекула действует сильнее всего и участвует во взаимном разложении с молекулой другого вещества более удаленные молекулы при этом содействуют ей, ослабляя связь атомов в другой молекуле, они испытывают сами подобное-изменение, но как только разложение произошло, первоначальный характер их связей восстанавливается. Действие масс и катализ, согласно такой точке зрения, отличаются друг от друга только тем, что при действии масс каталитически действует молекула одного рода с распадающейся, а при катализе, напротив,, они принадлежат разным веществам [89, с. 17]. [c.185]

Ранние представления [12]. Начало развития научных представлений о строении ароматических соединений было положено Кекуле, выдвинувшем в 1865 г, гипотезу о том, что ароматические соединения, простейшее из которых бензол, содержат кольцо из шести атомов углерода. Позднее Кекуле дополнил свою гипотезу, допустив, что каждый атом углерода бензольного кольца, сохраняя по единице сродства, связан с соседними атомами простой и двойной связями, которые быстро меняются местами — осциллируют, обусловливая равноценность атомов углерода [см. формулу (1)]. Формула Кекуле для бензола была первой циклической формулой. Она успешно объясняла форма льную ненасыщенность бензола при отсутствий склонности к реакциям присоединения и отсутствие изомеров, например, для о-ксилола. Кекуле введены термины ароматический и ароматичность для характеристики структурногс подобия соединений бензолу. [c.11]

Здесь могут быть упомянуты представления Кекуле об осцилляции связей, взгляды М. А. Ильинского о делимости валентности, теория парциальных валентностей Тиле, позволившая до некоторой степени объяснить свойства сопря/кенных и ароматических систем, теория сродство-емкости и др. [c.21]

С развитием теории химического строения для объяснения хими-геских свойств таких соединений были предложены две гипотезы стр. 47 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и арома- ических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о дроб 16НИИ единиц сродства, объясняющая особенности свойств арома- [c.95]

Вернемся на время к обсуждению теории Вернера [21]. Хотя впервые она была опубликована еще в 1891 г., но ее дальнейшее развитие затянулось вплоть до двадцатого века, и многие идеи Вернера, а также большая часть его терминологии сохранились и в современных электронных объяснениях образования молекулярных соединений [22]. Повидимому, Вернер не соглашался с пониманием валентности Кекуле и Вант-Гоффа, ибо он сказал [23] Тот факт, что атом способен соединяться с определенным числом других атомов..., истолковывается как указание на то, что сродство атома проявляется только в виде определенного числа единиц валентности, которые рассматриваются как независимые силы . Как указывают Уотерс и Лоури [24], Вернер, повидимому, воспринял взгляды Лоссена [25], утверждавшего, что валентность атома — это всего лишь число, указывающее, сколько атомов находится в зоне [c.21]

ОНО может быть неравномерно распределено в соответствии с силами сродства, проявляемыми другими атомами. Этот вопрос, как известно, являлся в то время объектом горячих споров. Льюисом было установлено, что валентная связь состоит из пары обобщенных электронов и что валентные электроны атомов распределены поровну,, т. е. по паре на каждую связь. Однако поскольку электроны могут быть не в одинаковой степени обобщены различными атомами, то разные связи могут быть полярными в разной степени и поэтому могут по-разному участвовать во взаимодействии с эффективным зарядол ядра атома и, следовательно, по-разному влиять на реакционную способность данного атома. Таким путем были приведены к согласию взгляды Кекуле и Вернера. [c.37]

Интересно, что черты сходства с этими представлениями имелись еще в до-электронной теории химического сродства Флюршейма,. выдвинутой им задолго до появления теории Льюиса и широко распространенной еще много времени спустя [17]. Флюршейдг принял точку зрения Вернера на химическое сродство и на то, что протекание реакций облегчается образованием промежуточного комплекса (Кекуле). В образовании последнего участвуют атомы, имеющие неиспользованное сродство. Он утверждал, что химическая реакционная способность при постоянных термодинамических условиях определяется тремя различными факторами 1) количественным фактором , являющимся мерой количества реализуемого остаточного сродства 2) полярным фактором , делящим сродство по его качественному характеру 3) истерическим фактором ,учитывающим влияние пространственных затруднений. Количественный фактор очень сильно напоминает электронное сродство Льюиса, хотя ни в коей мере с ним не однозначен. Полярный фактор был введен для объяснения, почему два атома, имеющие достаточно сил сродства, чтобы соединиться друг с другом, тем не менее нередко не способны к этому. Такого рода неспособность приписывается тому обстоятель ству, что полярная природа данных двух атомов одинакова, соединяться же могут только атомы, имеющие противоположную полярную природу и достаточную силу сродства. Он утверждал также, что его полярный фактор нельзя объяснить какой-либо столь простой концепцией, как представление о положительных и отрицательных зарядах. Дальнейшее подтвердило эту мысль. В настоящее время нам ясно, что смысл полярного фактора теории Флюршейма состоит в том, что необходимьш условием для протекания реакции является наличие необобщенных электронов у одного из атомов и места для них в валентной оболочке другого атома. [c.37]

В 1858 г. шотландский химик А. С. Купер высказал идею о четырехатомности углерода при этом он считал, что атомы углерода могут соединяться друг с другом (впервые эта идея была высказана в 1852 г. Фридрихом Рохледером). В том же 1858 г. А. Кекуле опубликовал статью О строении и превращениях химических соединений и химической природе углерода , в которой изложил идеи, аналогичные взглядам Купера, т.е. что углерод четырехатомен и атомы углерода могут соединяться друг с другом [36] . Кекуле исходил из того, что в простейших углеродных соединениях атом углерода всегда связан с четырьмя атомами одноатомного элемента или двумя атомами двухатомного элемента иными словами, сумма единиц сродства элементов, связанных с углеродом, тоже равна четырем. [c.61]

Хотя формулы химического отроения в определении Бутлерова уже встречались в работах Кекуле и Купера, а затем и Лошмидта, однако само понятие химического строения стало важнейшей составной частью теории только тогда, когда был поставлен вопрос о возможности связать химическое строение со свойствами молекул. Это и было сделано Бутлеровым в его теории химического строения, в которой положение о зависимости между химическим строением и свойствами молекул является отличающим его теорию от всех остальных и занимающим в ней центральное место. Формулировка этого основного положения теории химического строения содержит у Бутлерова одновременно и отказ от традиционной точки зрения Известное правило, гласящее, что натура сложной частицы определяется натурой, количеством и расположением элементарных составных частей, я считал бы возможным покамест изменить следующим образом химическая натура сложной частицы определя- етпся натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [24, с. 70]. Здесь натура — свойства, сложная частица — молекула, элементарные составные части — атомы. Постулированная таким образом зависимость между химическими свойствами и химическим строением молекул открывала возможность для определения строения молекул химическим путем и заключения о химических свойствах молекул по их химическому строению. Это положение никак не вытекает из учения о валентности и химической связи и поэтому представляет собою новый принцип, из которого следует ряд фундаментальных выводов. Из него, в частности, вытекает объяснение изомерии различием химического строения изомеров из него следует, хотя и не так очевидно, что различие единиц сродства многовалентного элемента условливается , по выражению Бутлерова (1862), влиянием других атомов, [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология