Высокомолекулярные соединени способность к деструкции

Было найдено [150], что ингибирующая способность входящих в состав нефтей высокомолекулярных соединений играет важную стабилизирующую роль в пластовых системах, снижая скорость их термической деструкции в условиях недр и способствуя сохранению залежей в течение продолжительных периодов геологического времени. [c.348]

Хорошими модельными объектами при изучении подобных химических превращений твердого вещества могут служить сорбенты и катализаторы — активные твердые тела. Они отличаются высокоразвитой поверхностью и в то же время устойчивостью и поливалентной реакционной способностью. Благодаря этому в реакции с ними вступают заметные количества многих веществ, причем реакции, по крайней мере на первых порах, не осложняются побочными процессами, связанными с растворением, возгонкой, вообще деструкцией твердого вещества, и протекают достаточно быстро. Сорбенты и катализаторы представляют собой высокомолекулярные соединения, в строении которых мол<но различить остов и функциональные группы. Этот вывод явился отправной точкой для остовной гипотезы, разработанной автором. [c.61]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

Известно, что при радиолизе органических веществ в присутствии кислорода интенсивно развиваются окислительные процессы. Развитие таких процессов отмечено рядом авторов при исследовании действия излучений на высокомолекулярные соединения [1]. При облучении в присутствии кислорода увеличивается скорость деструкции полиэтилена, полипропилена и полистирола. В полимерах, содержащих двойные связи и отличающихся повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду, окислительные процессы должны быть выражены особенно сильно. [c.238]

ПОЛИЭФИРЫ ПРОСТЫЕ гетероцепные — высокомолекулярные соединения, содержащие в основной цепи макромолекулы простую эфирную связь. Свободные концевые гидроксильные группы П. п. способны реагировать с различными кислотными агентами (бензолсульфохлоридом, хлористым ацетилом, уксусным ангидридом и др.), спиртами (напр., с метанолом в присутствии следов серной к-ты), альдегидами, изоцианатами идр. При повышенной темп-ре П. н. подвергаются деструкции, к-рая ускоряется в присутствии веществ кислого характера. [c.116]

Характер термической деструкции зависит от химического состава высокомолекулярных соединений. Например, вещества, содержащие реакционноспособные группы (гидроксил-ОН, хлор-С1 и др.), теряют воду, хлористый водород при этом происходит изменение химического состава полимера. У веществ, содержащих функциональные группы, не способные к реакциям, при температуре деструкции происходит раздробление полимерной цепи до небольших структурных звеньев без изменения химического состава. [c.209]

Способность к различным видам деструкции важнейших типов высокомолекулярных соединений [c.94]

Низкомолекулярные соединения образуются, по-ви-димому, как побочные продукты полимеризации или возникают при механической деструкции полимерной пленки при трении. Линейные олигомеры можно рассматривать как продукты, образующиеся на первом этапе полимеризации исходного мономера строение их относительно простое и они содержат основные структурные элементы исходной присадки. Более высокомолекулярные труднорастворимые полимеры, очевидно, представляют собой слабо сшитые полимерные образования, которые из-за малой степени сшивки растворимы только в некоторых органических растворителях. Эти полимеры легко образуют сшивки, с чем связана способность полимера координационно связывать железо, так как металл, по-видимому, является важным источ- [c.164]

Наиболее распространенным видом деструкции высокомолекулярных веществ является окисление, а в еще большей степени— озонирование. Окисление насыщенных соединений благодаря их меньшей реакционной способности протекает менее заметно и с меньшим ухудшением эксплуатационных свойств. [c.360]

При жидкофазной гидрогенизации углей в температурном интервале 300—500 °С происходит разрушение сложной матрицы угля, сопровождающееся разрывом химических связей и образованием активных свободных радикалов. Последние, стабилизируясь водородом, образуют молекулы меньшего размера, чем исходные макромолекулы. Рекомбинация свободных радикалов приводит также к образованию высокомолекулярных соединений [74]. Водород, необходимый для стабилизации радикалов, частично обеспечивается за счет применения растворителей — доноров водорода. Это — соединения, которые, взаимодействуя с углем, при высоких температурах дегидрируются, выделяющийся при этом атомарный водород присоединяется к продуктам деструкции угля. Растворитель-донор водорода является также пастообразователем. Чтобы находиться в условиях гидрогенизационного процесса в жидкой фазе, он должен иметь температуру кипения выше 260°С. Хорошими водо-родно-донорными свойствами обладают конденсированные ароматические соединения, прежде всего тетралин. Более высо-кокипящие соединения этой группы (нафталин и крезол) менее активны, но при их смешении с тетралином возникает эффект синергизма смесь равных частей тетралина и крезола обладает более высокой донорной способностью, чем каждый в отдельности [70]. [c.72]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Деструкция полимеров. Химические реакции элементарных звеньев высокомолекулярных соединений часто осложнены побочными реакциями деструкции макромолекул. Строго говоря, полимераналогичные превращения возможны только в особых условиях, полностью исключающих деструкцию макромолекулы. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реакции гетероцепных полимеров. Но и карбоцепные полимеры, которые содержат в цепи углерод-углеродпую связь, обладающую малой реакционной способностью, также часто деструктируются при химических превращениях. Поэтому к полимераналогичным превращениям условно относят и такие реакции полимеров, при которых протекает частичная деструкция макромолекулы, но не она определяет конечный результат реакции. [c.222]

Почти все перечисленные вьппе загущающие ирнсадки обладают одним недостатком, свойственным большей части высокомолекулярных соединений под влиянием больших механических воздействий они способны к деструкции, что в процессе эксплуатации часто приводит к понижению вязкостц тех композиций, в которых эти высокополимеры играют роль загустителей. В некоторых случаях это ограничивает иримепение высокополимерных соединений для загущения смазочных масел. Однако лучшие загущающие ирисадки в настоящее время неизвестны и названные высокополимерные соединения находят широкое применение на практике. [c.275]

При деструкции одного полимера в инертной среде процесс роста цепи определяется способностью подвергнутых натяжению цепочек реагировать с макрорадикалами, образованными механохимически когда исследуемое высокомолекулярное соединение имеет прочные цепи, инертные по отношению к полимерным радикалам, рост цепи прерывается в результате рекомбинации. [c.18]

Выше температуры стеклования аморфные неструктурированные полихмеры находятся в высокоэластическом или в текучем состоянии (см. стр. 106). Кристаллические полимеры при температурах выше их температуры плавления также переходят в текучее состояние. Между высокоэластическим и текучим состояниями высокомолекулярных соединений не существует четкой границы. Для полимеров, у которых проявляются оба состояния при высоких температурах и невысоких скоростях деформаций, определяющее значение имеет их текучесть — способность к необратимому направленному перемещению макромолекул друг относительно друга без нарушения целостности (сплошности) тела. Необратимые деформации называются пластическими. У полимерных систем в текучем состоянии необратимые деформации могут быть неограниченно большими. Если энергия, необходимая для необратимого перемещения макромолекул, существенно меньше энергии химических связей, то процесс течения не сопровождается их разрывом. Однако при высоких напряжениях вследствие разрыва химических связей может происходить деструкция полимера, что приводит к снижению средней молекулярной массы и изменению молекуляр-но-массового распределения (ММР). [c.208]

Реакция ненасыщенных углеводородв с озоном, сопровождающаяся деструкцией соединений,— одна из наиболее известных и Щ ироко применяемых для аналитических целей. Идентификация образующихся фрагментов дает возможность определить структуру исследуемой молекулы. Имеется большое число работ по озонировапию различных органических соединений. Целью этих исследований является либо выяснение структуры веществ, либо изучение реакционной способности ряда органических соединений в реакции с озоном. Подавляющее большинство работ посвящено озонированию различных низкомолекулярных соединений с нена-сыщенньгми связями (сопряженными и несопряженными) и высокомолекулярных соединений с изолированными двойными связями, какими являются каучуки различного происхождения. [c.198]

Стабилизация против действия кислорода. Обычный метод подавления окислительной деструкции высокомолекулярных соединений заключается в подборе наиболее эффективных стабилизаторов (антиоксидантов). Для стабилизации полиформальдегида были испытаны различные соединения типа вторичных и третичных аминов и фенолов, обычно применяемых для стабилизации полимерных материалов. Предполагается, что эти соединения ведут себя как ингибиторы радикального типа, т. е. препятствуют образованию гидроперекисей, стабилизируют образующиеся радикалы и т. п. Аминные антиоксиданты способны нейтрализовать кислоту, накапливаемую в зоне реакции, а вторичные амины, кроме того, могут взаимодействовать с формальдегидом, выступая в роли акцептора. Таким образом, амины (например, дифениламин или п-фенилендиамин) претендуют на роль универсальных стабилизаторов полиформаль- [c.128]

Показано, что процессы превращения нефтяного сырья заметно стабилизируются уже при температурах 300 °С и продолжительности процесса — для отработанного масла и мазута соответственно 2 и 3 ч. Учитывая, что в системе при повышении температуры происходят конкурирующие процессы деструкции высокомолекулярных соединений и формирования новых структур, можно предположить ббльшую реакционную способность структурных компонентов отработанного масла по сравнению с мазутом. Вероятно, существенную роль в ускорении процесса термических превращений играют сажевые частицы, содержащиеся в отработанном дизельном масле. При этом следует отметить, что вязкостные характеристики реакционной массы в обоих случаях изменялись незначительно в сторону уменьшения. [c.161]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение, относящееся к углеводам. Удельный вес целлюлозы 1,54—1,56 г/сж . Она легко поглощает различные пары и газы. При сравнительно кратковременном (в течение нескольких часов) нагревании до 120—130 не происходит заметных ее изменений при нагревании выше этой температуры начинается сначала медленный, после 160° С сравнительно быстрый, а после 180° С очень интенсивный процесс разрушения. Удельная теплоемкость целлюлозы 0,3 кал1г град. Под действием света целлюлоза подвергается деструкции и окисляется кислородом воздуха. Наиболее активно способствуют окислению ультрафиолетовые (с малой длиной волны) лучи. При освещении прямым солнечным светом в течение 900—1000 час. потеря прочности целлюлозных материалов достигает 50%. Целлюлоза [7, 8] не растворяется в воде и во всех обычных органических растворителях — спирте, бензоле, хлороформе и др. Под действием кислот целлюлоза гидролизуется. При этом резко ухудшаются механические свойства целлюлозы. Сильно разрушают целлюлозу минеральные кислоты (серная, соляная и др.), сравнительно слабо — органические (уксусная, муравьиная и др.). Аналогично действуют на целлюлозу и растворы кислых солей. Различные окислители — гипохлориты кальция и натрия, перекись водорода и др.— довольно сильно действуют на целлюлозу. Среди физико-химических свойств хлопкового волокна (целлюлозы) наиболее ценным свойством является его высокая стойкость к воздействию влаги, воздуха и переменной температуры. Хлопковое волокно, так же как и целлюлоза, способно к глубоким изменениям под действием чисто химических агентов —щелочей, кислот и окислителей. [c.23]

Важнейшей особенностью высокомо/гекулярных соединений является их способность резко изменяться под влиянием небольших количеств химических реагентов. Если для изменения низкомолекулярного вещества необходимо эквимолекулярное количество химических реагентов, то в случае высокомолекулярных соединений, ввиду огромного различия в молекулярных весах, оказывается возможным получить большое изменение в реакции с ничтожно малым количеством реагента. Это резче всего проявляется в двух случаях 1) при деструкции высокомолекулярных соединений и [c.80]

Образование трехмерных высокомолекулярных соединений — одна из важнейших особенностей этого класса веществ. В этом случае, так же как и при деструкции, отчетливо выявляется способность претерпевать большие изменения под влиянием ничтоя ных количеств пизкомолекуляр-ных веществ. [c.80]

Следует отметить, что непосредственное исследование лигнина путем ФЭС с вакуумным ультрафиолетом невозможно вследствие высокомолекулярной природы соединения. В связи с этим в исследованиях лигнина применялся метод ФЭС с рентгеновским возбуждением [40, 41], однако в этом случае терялось наиболее важная для характеристики реакционной способности информация о валентных оболочках. Выход из создавшегося положения видится в оценке особенностей электронного строения и реакционной способности лигнина путем исследования методом ФЭС рядов низкомолекулярных модельных соединений [32, 33]. При этом особого внимания заслуживает изменение свойств молекул при переходе от мономерных к димер ным моделям. В [32] сопоставление значительного количества данных по разнородным моделям субъединиц лигнина, а также низкомоле кулярным его предшественникам и продуктам деструкции дает воз [c.128]

Способность к образованию гомоцепных неорганич. полимеров обнаружена у следующих элелюнтов бор, углерод, кремний, германий, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и олово, т. е. у сравнительно небольшого числа элементов, имеющих характер неметаллов. Число элементов, способных к образованию гетероцепных полимеров, значительно больше. Доказательство высокомолекулярного хя1рактера тех или иных неорганич. соединений часто сильно затруднено, т. к. не всегда удается найти подходяш,ий растворитель, в к-ром эти соединения растворялись бы без заметной деструкции и в к-ром проявляли бы себя как высокомолекулярные вещества. Заключение [c.351]

Природные битумы образовались главным образом из нефти за счет длительных химических процессов, происходящих в природе. Механизм этого процесса нельзя считать в достаточной мере выясненным. Предполагают, что вначале происходила дегидрогенизация углеводородов, а образующиеся непредельные соединения полимеризовались. Эти смолы в свою очередь за счет окислительной полимеризации или присоединения серы переходили в еще более высокомолекулярные вещества — асфальтены (подтверждени -ем этого является способность смол при нагревании до 260—ЬОи °С переходить в асфальтены). Карбены и карбоиды, по всей видимости, можно рассматривать, как продукты дальнейшего уплотнения асфальтенов, а асфальтогеновые кислоты и их ангидриды — как продукты окислительной деструкции различных битумных компонентов. [c.408]

Способность к образованию гомоцеппых неорганич. полимеров обнаружена у следующих элементов бор, углерод, кремний, германий, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и олово, т. е. у сравнительно небольшого числа элементов, имеющих характер неметаллов. Число элементов, способных к образованию гетероцеппых полимеров, значительно больше. Доказательство высоколшлекулярного характера тех или иных неорганич. соединений часто сильно затруднено, т. к. не всегда удается найти подходящий растиоритель, в к-ром эти соединения растворялись бы без заметной деструкции и в к-ром проявляли бы себя как высокомолекулярные вещества. Заключение о полимерном характере неорганич. соединений в на-стояп.1,ее время в большинстве случаев зависит от ре,зультатов анализа их кристаллич. структуры (многие В. с. п. являются кристаллич. веществами) и от теоретич. выводов о природе химич. связи в твердых телах. [c.351]