Кальций комплекс полярографическое

При исследовании комплексонов значительную роль играют реакции вытеснения, в которых происходит вытеснение одного комплексообразователя другим (стр. 50—52) или одного связанного в комплекс катиона другим (стр. 76). Второй случай является основным полярографическим методом определения констант устойчивости комплексонов, но он может быть также использован для анализа. Из полярографически невосстанавливающихся комплексонатов можно вытеснять в аммиачном растворе связанные с ними ионы. Когда применяются ионы кальция, этот способ как будто противоречит законам о равновесии в растворах комплексных соединений, так как вытесненные катионы образуют более устойчивые комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой, чем кальций. Этот сдвиг равновесия объясняется, однако, присутствием в растворе аммиака, так как в результате вытеснения ионов из комплексоната образуются не свободные катионы, а соответ- [c.233]

Интересной особенностью комплексонов, уже нашедшей практическое применение в полярографическом анализе, является способность вытеснять в определенных условиях легко восстанавливающиеся катионы из комплексонатов такими катионами, которые трудно восстанавливаются на ртутном электроде и образуют с комплексонами менее устойчивые комплексы, чем вытесняемые. На таком принципе основан метод определения Са, который полярографически трудно определяется. Нри добавлении в аммиачный раствор, содержащий комплексонат цинка, раствора соли кальция ионы цинка вытесняются в количестве, эквивалентном концентрации кальция, по реакции [c.372]

Медь очень хорошо определяется полярографическим методом. При восстановлении Си + в растворах, не образующих с ней комплексов (например, в растворах нитратов, сульфатов), медь дает одну волну с потенциалом полуволны +0,02 в (нас. к. э.), так как при этом Си +восстанавливается до металла. На полярограммах образуется значительный максимум, который легко подавляется желатином или другими поверхностно-активными веществами. На фоне 30%-ного раствора хлорида кальция Сп2+ дает волну с потенциалом полуволны 1/2==—0,28 в (нас. к. э.) при рН=4,5—6,0 волна имеет небольшой максимум . [c.190]

В результате реакции образуется комплекс циркония и освобождается эквивалентное количество свободных ионов кадмия. Появляется волна кадмия измеряя высоту этой волны, можно вычислить концентрацию циркония в анализируемом растворе. На рис. 25.11 показано относительное расположение полярографических волн оставшегося этилендиамип-тетраацетата кадмия и не связанных в комплекс свободных ионов кадмия (волны 2 н I соответственно). Аналогичным методом можно определять катионы кальция, магния и др. [c.507]

Метод амперометрического определения кальция титрованием раствором комплексона III предложен Пршиблом и Виценовой [1371] и основан на использовании в качестве амперометрического индикатора катионов цинка. Титрование проводится в 4—5 N аммиаке. Кальций образует с комплексоном III более устойчивый комплекс, чем цинк. Поэтому в первую очередь титруется кальций, если концентрация ионов цинка в растворе 0,002 М. В процессе титрования диффузионный ток ионов цинка при потенциале —1,5 в остается постоянным, а после точки эквивалентности начинает постепенно убывать (рис. 7). В присутствии магния наклон полярографической волны цинка, показывающий конец титрования, становится менее резким, так как вместе с цинком титруются также и ионы магния. Определение кальция возможно в присутствии магния при соотношении Са Mg < 1 5. Метод применен к анализу продуктов питания [1076]. [c.78]

Системы М, М, L и М, М% L, Н, содержащие вспомогательный ион металла используются реже, но они особенно удобны в тех случаях, когда можно определять свободную концентрацию вспомогательного вещества М потенциометрическим методом. Броссе и Орринг [40, 41] и позднее группа работников в Беркли [66] и другие [310] использовали в качестве вспомогательного вещества при исследовании комплексов со фтором ион Fe(III). В качестве вспомогательных ионов при потенциометрических исследованиях комплексов металлов, в том числе аминополикарбоксилатов, использовались также u(II) [116], Ag(I) [176] и Hg(II) [269]. В качестве вспомогательного иона при полярографических исследованиях применяли РЬ(П) [163]. Для изучения систем типа М, М, L использовались и другие методы, в том числе спектрофотометрия удобным вспомогательным ионом металла при этом является Fe (III) [137, 164], так как он образует интенсивно окрашенные комплексы. Растворимость малорастворимых солей M Lg в растворах, содержащих М и L, интерпретировалась как указание на образование комплексов ML [78, 203]. Физиологические методы применялись для определения вспомогательных ионов кальция [125]. [c.23]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Для определения свободной концентрации лиганда в систе мах В, 23, А используются и другие экспериментальные методы Например, если вспомогательная центральная группа 58 вое станавливается обратимо на капельном ртутном электроде при более положительном потенциале, чем требуется для восстановления В, то свободную концентрацию лиганда можно получить полярографически при условии, что потенциал полуволны системы А был определен заранее как функция от а (см. гл. 8, разд. 3, В). Значение а может быть найдено также из измерений растворимости труднорастворимого комплекса 23Ас в растворе, содержащем В, при условии, что известны значения произведения растворимости 23Ас и константы устойчивости 93А (см. гл. 9, разд. 3, А). Значения с(с>0) и, следовательно, а можно определить спектрофотометрически, если ЙАс является единственной формой, которая заметно поглощает при используемой длине волны (см. гл. 13, разд. 1,Г). Аналогично использовался биологический кинетический метод (см, гл. 14, разд. 1,А) для определения концентрации свободных ионов кальция при исследовании цитратных комплексов магния и стронция [27]. [c.86]

С ионами магния, кальция и бария энантовая и канриловая кислоты полярографически активных комплексов не образуют, однако заметно сдвигают начало восстановления указанных ионов, если их использовать в качестве фонового электролита. Для магния такой сдвиг может достигать +300 мв. Еще заметнее данный эффект проявляется для иона тетраметиламмония, 0,05 N раствор гидроокиси тетраметиламмония в 50%-ным этаноле имеет начало восстановления при —2,62 в. Добавка каприловой кислоты смещает волну фона в положительную сторону. Максимальный сдвиг наступает при концентрации 5,8 10- молъ/л и составляет +440 мв. [c.192]

Диаминоциклогексантетрауксусная кислота образует, как видно из табл. 11, с кальцием и магнием нормальные комплексные соединения МеУ -, которые по своей устойчивости превосходят аналогичные комплексные соединения этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из всех известных до настоящего времени—это наиболее прочные комплексы, образуемые этими катионами. Остальные двух-и трехзарядные катионы также образуют с этой кислотой весьма стойкие комплексы, что было установлено их полярографическим исследованием. Более подробно сведения по этому вопросу приведены в главе, посвященной полярографии. Остальные изомеры, именно 1,3-и 1,4-диаминоциклогексантетрауксусная кислоты, образуют менее стойкие комплексные соединения, чем аналогичные кислоты, производные триметилендиамина и тетраметилендиамина. [c.37]

Как уже указывалось, кальций вытесняет количественно цинк из его комплексов с комплексоном в сильно аммиачной среде (не менее чем 4н. ЫН40Н). На этом принципе основано полярографическое определение кальция [125]. Остальные катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более слабых комплексов вытесняют цинк лишь частично и мешают определению кальция. На полярограмме, изображенной на рис. 24, показана зависимость высоты волны кальция от его концентрации. [c.158]

Полярографическая волна никеля в различных растворах всегда предшествует волне кобальта, вследствие чего последний невозможно определить в присутствии высоких концентраций никеля (исключение составляет восстановление трехвалентного кобальта, связанного в комплекс с комплексоном). Как никель, так и кобальт, а также медь, цинк, марганец и кадмий образуют с комплексоном в сильноаммиачном растворе очень прочные комплексные соединения, которые полярографически не проявляются. Если к такому раствору прибавить раствор, содержащий ионы кальция, то катионы будут вытеснены из комплексов в порядке, обратном их вхождению в комплекс, и перейдут в аммиачные комплексы. Исключение составляет никель, характеризующийся очень медленными реакциями вытеснения и в значительной степени вытесняемый ионами кальция из комплексного соединения с комплексоном (см. полярограммы 9, 10). [c.235]

Как уже указывалось, кальций вытесняет количественно цинк из его комплекса с комплексоном в сильноаммиачной среде (не менее чем 4 н. NH40H). На этом принципе основано полярографическое определение кальция [22]. Остальные катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более сла- [c.236]

При амперометрическом титровании комплексоном раствора, содержащего кальций и небольшое количество цинка, сначала в комплекс с комплексонсм связывается весь кальций и только потом цинк, что можно наблюдать в точке эквивалентности по уменьшению или исчезновению ионов 2п(МНз) +. Присутствие ионов гп(КНз) + в растворе определяют при соответствующем потенциале полярографически. При этом способе титрования ионы цинка функционируют в качестве амперометрического индикатора . Графическое изображение подобного титрования характеризуется обычной амперометрической кривой титрования (см. рис. 37). Форма кривой, когда, кроме кальция и цинка, присутствует также магний, отличается лишь тем, что по окончании титрования кальция раствором комплексона образуется комплекс не только с цинком, но и частично с магнием. Поэтому наклон волны цинка, показывающий конец титрования, менее резок, а в случае, когда концентрация магния в пять раз превышает концентрацию кальция, кривая, соответствующая волне цинка, имеет едва заметный излом (кривая 5 на рис. 37). Ход амперометрического титрования такого раствора можно выразить следующими уравнениями [c.391]

Комплекс кадмия с этилендиаминтетрауксусной кислотой дает в умереннокислом растворе кинетическую полярографическую волну, образующуюся вследствие диссоциации комплекса. Эта волна в присутствии избытка этилендиаминтетрауксусной кислоты плохо измерима. Поэтому Танака и сотрудники [34] работали с избыточным количеством ионов кальция в полярогра-фируемом растворе, вследствие чего сдвигалось равновесие в растворе комплекса в сторону выделения свободного иона кадмия и кинетические токи значительно повышались. Способом, методически несколько отличным от описанного в работе [3], но и менее точным, они установили константу скорости образования комплекса [c.538]

Для тех элементов, которые не дают четкой полярографической волны, описан метод титрования с индикатором. В качестве индикатора используют элемент, который в рекомендуемых условиях образует с кодшлексоном комплекс, менее прочный, чем соответствующий комплекс определяемого элемента. Конец титрования определяют по исчезновению диффузионного тока индикатора. Примером подобного титрования может служить метод определения кальция в присутствии индикатора — цинка [19]. [c.356]

Никель, кобальт, медь, цинк, марганец и кадмий образуют с комплексоном П1 в сильноаммиачном растворе очень прочные комплексные соединения, которые полярографически не проявляются. Если к такому раствору прибавить раствор, содержащий ионы кальция, то катионы будут вытеснены из комплексов в порядке, обратном их вхождению в комплекс, и перейдут в аммиачные комплексы. На этом принципе основаны способы определения цинка и кобальта в солях никеля, определение кальция при избытке цинка (по волне цинка судят о содержании кальция). [c.84]

Вместо комплексоната серебра используются также комплексонаты цинка, кадмия или свинца в соответствующих средах [86]. Этот лгетод позволяет определять барий в присутствии больших количеств стронция и кальция после выделения BaS04 из охлажденного комплексо-натного раствора добавлением избытка Go(NOg)2 ]87]. Описано прямое полярографическое определение стронция и бария в присутствии кальция при соотношении Ва Са = 1 30000 и Sr Са = 1 455. Метод основан на предварительном отделении кальция на сильноосновном анионите в ОН-форме, элюировании стронция и бария и полярографировании. Определению мешают калий и натрий [88]. [c.15]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония, восстанавливаются с большим трудом и не дают хороших полярографических волн. Тогда используют различные косвенные методы, основанные на высокой прочности комплексных соединений этих металлов и на меньшей прочности аналогичных комплексов других металлов, которые непосредственно определяются полярографически. Так, цирконий не восстанавливается непосредственно на ртутном электроде. Однако цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют комплексонат кадмия (этилендиаминтетраацетат кадмия) последний не восстанавливается при таком потенциале, который соответствует свободным ионам кадмия. Цирконий способен образовать этилендиаминтетраацетатный комплекс, значительно более прочный, чем соответствующий кадмиевый комплекс. Поэтому ионы циркония вытесняют кадмий из его комплекса. При этом образуется трилонат циркония и освобождается эквивалентное количество свободных ионов кадмия. Теперь появляется волна кадмия. Измеряя высоту этой волны, можно вычислить концентрацию циркония в анализируемом растворе. На рис. 50 показано относительное расположение полярографических волн трилоната кадмия (вторая волна) и несвязанных в комплекс свободных ионов кадмия (первая волна). Аналогичным методом можно определять катионы магния, кальция и др. [c.221]

Для определения молибдена применяли также 1 н. раствор НН4ЫОз при рН=1), При этом была получена одна волна ( 1/2=—0,42 в). Авторы предполагают, что в осстанавливается нитратмолибдатная гетерополикислота. Этот метод был применен для определения молибдена в растениях и почвах, поэтому было исследовано влияние различных катионов и анионов, могущих присутствовать в растворе. Небольшие количества калия, кальция, натрия и магния, присутствующие в виде нитратов, не влияют иа волну молибдена. Не оказывает влияние и железо в малых количествах, хотя оно дает волну до волны молибдена значительные количества железа мешают. Попытка связать Ре " в оксалатный или цитратный комплексы привела к снижению волны молибдена и появлению максимума. Кроме того, на диффузионный ток молибдена влияют ионы С1- (в значительных количествах) и ионы РО (уменьшают волну), а ионы Р" совсем ее подавляют. Поэтому молибден предварительно отделяли от других элементов, осаждая его а-бензоиноксимом, а затем после соответствую]цей обработки осадка подвергали раствор, содержащий молибден, полярографическому определению. [c.336]

Фталевая кислота изучалась полярографически Фурманом и Брикером , а также М. И. Бобровой и П. Н. Соколовым . Установлено, что pH среды оказывает большое влияние на характер полярограмм фталевой кислоты. В небуферных растворах бифталата калия появляются две волны. При добавлении катионов бария или кальция появляется еще третья волна. В буферных растворах при рН = 3,6 получается одна волна. Добавление небольшого количества ионов бария понижает ее при увеличении концентрации ионов бария появляется вторая волна. Фурман и Брикер предполагают, что вторая волна вызвана восстановлением комплекса, образовавшегося в результате взаимодействия ионов бария с бифта-латом. Высота первой волны в буферных растворах при рН=2,6—4,1 в присутствии избытка бария пропорциональна концентрации недиссоциированной кислоты. Поэтому можно количественно определять фталевую кислоту по первой волне. [c.451]

Все полярографические методы, предложенные для определения фторид-ионов, являются косвенными и основаны на образовании полярографически активных соединений из их комплексов с алюминием или торием при действии фторид-ионов. Геверджиус и др. [177] описали косвенный полярографический метод, в котором раствор, полученный после сжигания образца в колбе, наполненной кислородом, обрабатывали нитратом свинца (II) или иодатом кальция, после чего избыток ионов свинца или иодат-ионов определяли по высоте катодной волны. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология