Растворители неводные измерение

Мы уже говорили о невозможности определения pH в цепях, содержащих водный и неводный растворы. Измерение pH должно производиться в цепи, содержащей только один растворитель стандартный и измеряемый растворы должны быть в одном и том же растворителе. При измерении pH в спирте стандартные растворы должны быть также спиртовыми. [c.410]

Заполнение ячейки исследуемым раствором производят следующим образом. Если по условиям эксперимента ячейка должна быть высушена, как, например, при работе с неводными растворителями, то в нее прямо заливают раствор из колбы. Если же ячейку нет необходимости сушить, то ее 2—3 раза промывают раствором, а затем уже заливают раствор до нужного уровня. При проведении особенно тщательных измерений растворы готовят прямо в измерительной системе для исключения контакта с атмосферой лаборатории. [c.29]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Вычисленные из этих измерений значения pH не представляют собой точных величин, так как они осложнены не только диффузионными, но и фазовыми потенциалами, возникающими на границе раздела водный стандартный раствор — неводный исследуемый раствор. Если при измерении в одном растворителе имеется возможность снизить значения диффузионных потенциалов, то в случае измерений в разных средах скачок потенциала на границе раздела нельзя ни устранить, ни оценить, в связи с чем ошибки при измерениях оказываются неопределенными. [c.408]

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворов в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае возникает ряд затруднений. Например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах сильные в воде кислоты становятся в неводных растворах слабыми хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настояш ее время единственным веш еством, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлорсеребряный электрод в растворе НС1, который вполне пригоден для измерений в ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.409]

Для решения ряда практически важных вопросов возникает необходимость сопоставления кислотности растворов в различных растворителях, приведение значений рНр к единому началу отсчета. Можно было бы полагать, что измерения, произведенные на рН-метре, откалиброванном по водным стандартам, должны давать значения pH по отношению к единому стандарту, так как электрод сравнения остается неизменным и измеряемая э. д. с. представляет собой разность потенциалов электродов, обратимых по отношению к ионам водорода, опущенных в стандартный водный и исследуемый неводный растворы. Однако, как уже говорилось, наличие фазового потенциала не позволяет находить значения р Нр, отнесенные к единому водному стандарту. [c.410]

С практической стороны при использовании потенциометрического метода в таких неводных системах сталкиваются с серьезными ограничениями. Такие измерения почти всегда необходимо выполнять со стеклянным электродом, который с одинаковым успехом может быть использован в неводных, водно-смешанных растворителях так, как и в водной среде, но только не при полном отсутствии воды. Поэтому этот метод не пригоден для систем, совершенно не содержащих воду. Именно поэтому нет работ с абсолютно безводными растворителями. Ввиду того, что наиболее интересно определить относительную устойчивость, вполне пригодной оказалась система диоксан — вода. [c.381]

Неводные растворители, например циклогексан, сероуглерод и другие, должны быть оптически чистыми, т. е. не содержать никаких примесей, которые могут поглощать лучи тон области спектра, в которой проводят спектрофотометрическое определение. Растворители, применяемые для спектрофотометрических измерений в инфракрасной области спектра, не должны содержать воды, потому что вода разрушает кюветы из каменной соли или сильвина. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология