Хроматография количественные измерения

Весьма разнообразны инструментальные методы, используемые для определения содержания воды в нефтяных маслах. Они основаны на измерении диэлектрической проницаемости масла, газо-жидкостной хроматографии, количественном электролизе, нефелометрии, гигро-метрии, облучении ИК-лучами или потоком нейтронов. [c.37]

В основе качественных и количественных измерений в жидкостной хроматографии с применением детекторов непрерывного действия лежат те же принципы, что и в газовой хроматографии. Качественные определения сводят по величинам удерживания, а количественные— по высотам или площадям пика на хроматограммах. [c.97]

Кроме площади пиков при проведении количественного анализа в хроматографии используют измерение высоты пиков (в случае очень узких пиков на хроматограмме), а также произведение высоты ника на объем или время удерживания вещества, или произведение высоты пика на расстояние удерживания I,, пропорциональное Уг или 1г. [c.224]

Однако при точных количественных измерениях показания детектора не строго линейны. В разд. 4.1 это иллюстрировано некоторыми примерами. Проверку линейности показаний детектора проводят при постоянных рабочих условиях. В хроматограф дозируют различные количества смеси постоянного состава. При условии линейности показаний самописца измеряют площади или высоты пиков отдельных компонентов и наносят на график в зависимости от значений количества введенного вещества. Получают семейство кривых с различным наклоном (рис. 7). [c.289]

Хотя жидкостная хроматография - это метод разделения пробы на компоненты, современный жидкостный хроматограф включает в себя пе только систему разделения, но и систему количественного измерения содержания каждого комиоиеита, т.е. систему детектирования (вместе с системой обработки хроматографического сигнала). [c.11]

Таким образом, хроматография — просто метод разделения и сама по себе не может служить ни методом испытаний на подлинность, ни методом количественных измерений. Только сочетание хроматографии с подходящими методами определения и измерения представляет собой хотя и неточно, но удобно названный хроматографический метод анализа . [c.91]

Необходимость дозирования образца с высокой точностью и воспроизводимостью связана с тем, что хроматография как аналитический метод является методом относительным, основанным на сравнении параметров изучаемого объекта с известными параметрами эталонного объекта. При количественных измерениях с абсолютной градуировкой погрешность градуировки непосредственно определяется погрешностью дозирования. При физико- химических применениях хроматографии количество дозируемой пробы, учитывается во многих расчетах и также должно определяться с высокой точностью. Эти требования, как правило, усугубляются необходимостью ввода очень малых объемов пробы, составляющих, например, для капиллярных колонок до 10 мкл жидкости. [c.134]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

Первое требование — малая летучесть жидкой фазы при рабочих температурах — связано с временем жизни колонки. Жидкая фаза может быть очень селективной, но если она обладает большой летучестью, то ее нельзя использовать в газовой хроматографии. Большая летучесть жидкой фазы, с одной стороны, затрудняет работу детектирующих систем, а с другой стороны, непрерывное уменьшение количества жидкой фазы в колонке приводит к уменьшению удерживаемых объемов, что затрудняет проведение количественных измерений. До настоящего времени нет общих требований к допустимой летучести жидких фаз. Многие считают допустимым значением давления пара жидкой фазы при рабочей температуре порядка 10- мм рт. ст., хотя при средних расходах это составит около 10 ррш примесей в газе-носителе [22]. Работать с высокочувствительными детекторами при такой летучести очень [c.137]

Калибровка и количественные измерения в вакантной хроматографии идентичны соответствующим процессам в проявительной хроматографии. [c.183]

Кроме колоночной хроматографии в настоящее время применяется разделение компонентов смеси на бумаге (бумажная хроматография) и так называемая тонкослойная хроматография. Бумажная хроматография осуществляется нанесением разделяемой смеси на край бумажной полосы или угол листа специальной фильтровальной бумаги для хроматографии. Бумажную полосу верхним или нижним краем помещают в растворитель, движением которого осуществляется разделение смеси на компоненты. При использовании листа бумаги промывание ведут сначала вдоль одной из сторон бумаги, затем лист поворачивают на 90° и снова подвергают промыванию. На рис. 8.10 приведена схема установки для хроматографического разделения на бумаге. После элюирования бумагу высушивают, определяют на ней зоны отдельных компонентов смеси и разрезают на полосы или куски для количественных измерений. [c.217]

В основе количественных определений методом газовой хроматографии лежит измерение и расчет площадей хроматографических пиков, причем необходимым условием количественного анализа является требование их симметричности, а достаточным — полное разделение компонентов. [c.251]

Мешающее влияние сопутствующих веществ устраняют, применяя методы тонкослойной хроматографии и добавок при количественном измерении. [c.291]

В жидкостной хроматографии чрезвычайно важно измерять скорости потока, так как надежный качественный и количественный анализ затруднен, если скорость потока не постоянна. В эксклюзионной хроматографии важно измерение потока для определения удерживаемого объема образца, потому что удерживаемый объем пропорционален логарифму молекулярного веса образца. [c.63]

В настоящее время можно считать общепризнанным, что для точных количественных измерений методом газовой хроматографии необходимо экспериментальное определение относительных калибровочных коэффициентов [5 80, с. 195]. В гл 3 было показано, насколько значительные ошибки могут быть получены при использовании литературных и расчетных данных. Это объясняется зависимостью Л,у, не только от специфичной чувствительности детектора к раз-ньш веществам, но и от условий хроматографического разделения, используемых в конкретной методике, от формы пика, применяемого параметра пика и т. д. Из свойств параметра 1к, например, следует, что кф, определяемый по этому параметру, не будет одинаковым при разных условиях разделения. Необходимость специального поправочного коэффициента, учитывающего применение параметра Ш, отмечена, например, в работе [86]. [c.131]

Необходимым условием выполнения измерений является техническое средство измерений, т. е. хроматограф. Особенность измерений, выполняемых при помощи хроматографа, заключается в том, что результаты измерений конкретной смеси зависят не столько от класса точности применяемого прибора, сколько от условий его применения режима хроматографирования и детектирования, предварительной подготовки пробы к измерению и т. д. Эта особенность газового хроматографа как универсального средства измерения состава приводит к практически важным последствиям. Метрологическая оценка прибора становится в известной мере абстрактной. В самом деле, вопрос о том, с какой точностью можно измерить состав при помощи данного хроматографа, не имеет смысла, поскольку границы изменения качественного и количественного составов измеряемых продуктов неизвестны изготовителю приборов. Поэтому метрологические качества газового хроматографа оценивают косвенно по результатам его испытания при измерении состава конкретной смеси и по метрологической оценке отдельных блоков, для которых существуют поверочные схемы и эталоны. Естественно, что при такой оценке средства измерений (сегодня она представляется единственно возможной) высокий класс прибора не гарантирует точности измерений состава конкретной смеси. [c.169]

Ассортимент образцовых веществ, выпускаемых промышленностью, пока не достаточен для контроля большинства даже стандартизованных хроматографических методик. Что же касается выпуска стандартных образцов для газовой хроматографии, то разрешение этой проблемы еще только начинается. Надо полагать, что рост требований к точности измерения химического состава приведет к ускорению работ в этой области. Однако уже сегодня применение хроматографии для количественных измерений диктует необходимость разработки определенных рекомендаций, позволяющих в ряде случаев добиться достаточной для практических целей правильности и воспроизводимости результатов, используя имеющиеся технические продукты. [c.170]

При повышенной температуре колонки или увеличенной скорости газа-носителя удобную для качественных и количественных измерений форму приобретут на хроматограмме пики последних выходящих из колонки компонентов. Общее время анализа будет небольшим, однако наиболее летучие (наименее удерживаемые) компоненты выйдут из колонки частично или полностью неразделенными. Вид подобных хроматограмм представлен на рис. 2. К настоящему времени найдены пути технического решения проблемы увеличения температуры или скорости газа-носителя в ходе анализа по заданной программе, что намного расширило границы практического использования газовой хроматографии. [c.8]

В ранних работах [2, 3] по применению газовой хроматографии для исследования высокомолекулярных соединений термическое разложение образца (пиролиз) проводили в специальных установках в статическом режиме (закрытый реактор, запаянная ампула и т.п.), после чего образовавшиеся газообразные и жидкие (конденсат) продукты пиролиза отбирали и анализировали отдельно на обычных газовых хроматографах. Такой способ пиролиза не позволяет получать воспроизводимые результаты, пригодные для аналитических целей, в особенности для количественных измерений, вследствие протекания вторичных реакций при сравнительно продолжительном нагреве образца в замкнутом объеме. [c.5]

Наблюдаемое отсутствие воспроизводимости в различных лабораториях можно объяснить разными причинами, не связанными прямо с особенностями выполнения эксперимента. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным и требует градуировки прибора, то межлабораторная невоспроизводимость результатов количественного измерения во многом может зависеть от правильности выбора образцов, предназначенных для градуировки хроматографа. [c.106]

Использованию микронасадочных гибких кварцевых капиллярных колонок в газовой хроматографии посвящены работы [210, 211]. Применение капиллярных кварцевых колонок позволяет, во-первых, расширять диапазон анализируемых соединений и улучшить точность и воспроизводимость количественных измерений, так как кварц является более адсорбционно и каталитически инертным материалом, по сравнению с нержавеющей сталью и стеклом, во-вторых, реализовать, по сравнению со стеклянными колонками, определенные преиму- [c.68]

При количественном определении химических соединений методом газо-жидкостной хроматографии проводят измерение высоты или площади пика (площади под пиком) на хроматограмме. На основании результатов измерений площади пика или его высоты рассчитывают количественное содержание соответствующего вещества в пробе. [c.68]

Исследований по точности измерений жидкостными хроматографами немного. В работах [49—51] высказывается предположение о возможности измерения параметров удерживания с погрешностью 0,5% и измерения площадей пиков с погрешностью 0,5—1%. В работе [52] получена воспроизводимость измерений 1 % количественные измерения с внутренним стандартом и с применением электронного интегратора были выполнены с погрешностью 2% [53]. [c.203]

Схема лабораторной установки термоокисления пека приведена на рис. I. Исходный пек или другое сырье загружают в стеклянный реактор 10 и нагревают электрическим нагревателем П. Регулируя микрокомпрессор 3, если окисление ведут воздухом, или редукторы баллонов с кислородом / и инертным газом 2, если окисление осуществляют газовой смесью с переменным содержанием кислорода, устанавливают необходимый расход окислителя. Количественные измерения и контроль расхода газа-окислителя осуществляют с помощью реометров 4ц газовых часов 5. Газовая смесь после смесителя 6 обязательно проходит через осушительную склянку 7. Содержание кислорода в исходной и отходящей газовых смесях определяют с помощью хроматографа. [c.28]

В отличие от эфиров ТФА-аминокислот ацетиламинокислоты, впервые изучавшиеся Янгсом [129] в виде н-бутиловых эфиров, менее летучи и, следовательно, имеют больший удерживаемый объем. По-видимому, полярные основные аминокислоты, такие, как Арг, а также Гис, Три и цистин, вряд ли можно подвергать газовой хроматографии. Их нет среди 35 аминокислот (в том числе 18 природных), разделенных с помощью ГХ в виде н-амиловых эфиров Джонсоном и др. [42]. Эти авторы разделяли также н-бутило-вые,. изобутиловые и изоамиловые эфиры, приготовленные аналогично ТФА-производным. Эти эфиры получали в виде бромгидра-тов, а затем прямо ацетилировали уксусным ангидридом. Известно, что при этом из оксиаминокислот образуются также N, 0-диацетиль-ные соединения, но пока нет никаких данных о том, как взаимодействует ангидрид с другими полифункциональными аминокислотами. По сравнению с соответствующими ТФА-производными 0-ацетил-соединения гораздо меньше подвержены гидролизу и, по-видимому, обладают более высокой термоустойчИвостью правда, соответствующих количественных измерений еще не проводили. В литературе описано разделение н-пропиловых эфиров ацетиламинокислот [29], но подробные методики не были опубликованы. [c.321]

Молекулярный вес (4-0-метилглюкуроно)-ксилана, определенный многими методами, соответствует средней длине главной цепи, равной 170 остаткам ксилозы . Многие физические свойства полисахарида свидетельствуют о линейной структуре главной цепи. Однако тщательный анализ продуктов метилирования с помощью газо-жидкостной хроматографии и проведенные недавно количественные измерения продуктов расщепления по Смиту доказывают существование двух точек разветвления главной цепи на одну молекулу полисахарида (при Сд остатков ксилопира--нозы). [c.526]

Прп использовании газовой хрохматографии для количественных измерений основным вопросом является точное определение высоты или площади пиков. Существенно также измерение времени выхода компонентов из колонки с целью их идентификации. Для определения этих величин в газовой хроматографии применялись различные регистрирующие приборы, главным образом записывающие показания на диаграммную ленту или специальную фотобумагу. Точность получения конечных результатов при этом зависела от качества регистраторов и других вспомогательных устройств (например, механизма для протяжки диагралгмной ленты). В последнее время предложены различные электромеханические и электронные устройства для измерения площади и времени выхода хроматографических пиков. Эти устройства, называемые интеграторами, будут описаны ниже. [c.169]

Этерификацию можно контролировать с помощью тонкослойной хроматографии, так как отсутствие реакции с нингидрином указывает на ацилирование а-аминогруппы. Будучи полезной на первом этапе исследования, методика, однако, не является удовлетворительной для определения процента превращения малых количеств аминокислоты. Сравнение площадей пиков в ГХ аминокислот, прошедших все микроколиче-ственные синтетические операции, с пиками высокоочищенных стандартных образцов позволяет провести точную количественную оценку методики получения соответствующих производных [41, 84]. Намного труднее поставить опыты для доказательства того, что вещество устойчиво на колонке, а площадь регистрируемого пика действительно отвечает известному количеству аминокислоты. Большинство исследователей довольствовалось предположением, что пик правильной формы измеряет все количество аминокислоты, нанесенной на колонку. Частичное решение этой проблемы было предложено Блау [И], рекомендовавшим сравнивать площади пиков, полученных на выбранной фазе и на очень неполярных фазах (5Е-30). Для того чтобы компенсировать потери, связанные с обработкой или различными условиями ввода пробы, необходимо включать внутренний стандарт. В пламенно-ионизационных детекторах молярная интенсивность сигналов для всех аминокислот различна, но линейность интенсивности сигнала в нормальных рабочих пределах позволяет проводить количественное измерение неизвестных соединений, поэтому между ними существует прямо пропорциональная зависимость. Для вычисления молярных соотношений (например, в пептидном гидролизате) внутренний стандарт не требуется. Его нужно включать в одинаковой концентрации в стандартную анализируемую смесь в том случае, если нужно рассчитать абсолютное количество каждой аминокислоты (см. разд. обсуждение в работе [41]), [c.127]

Во всех вышеприведенных работах осугцествлялось количественное измерение содержания отдельных соединений, выделенных в индивидуальном виде с помош ью хроматографии на полиамиде. Однако имеется большое число работ, в которых авторы используют полиамидный порошок для количественной оценки суммарного содержания определенных групп веш еств, например, дубильных веш,еств [225, 226, 274, 275, 409, 411], флавоноидов [75, 170] и т. д. [c.127]

Хроматография радиоактивных элементов. Специфич. особенностями этого метода являются а) разделение веществ, находящихся в ультрамалых (следовых) количествах, б) радиометрич. способы инди-цирования и количественных измерений (см. Радиометрический анализ). Чаще всего применяют способ комплексообразовательного элюирования в ионообменных колонках, но могут применяться и все разновидности X. Количественные определения проводят отбором фракций вытекающего р-ра (элюата) на мишени для радиометрич. измерений иа счетных установках (многоканальных или с алюминиевыми фильтрами), для оценки энергии излучения измерениями в проточных счетчиках с тонкими окнами для регистрации мягкого излучения измерениями длин зон неносредственно в слое сорбента, передвижением счетчика вдоль оси колонки. [c.378]

Как уже отмечалось ранее, для точных количественных измерений необходима калибровка каждого используемого детектора по определяемому веществу. Однако для измерений, не требующих особо высокой точности, можно прокалибровать детектор по одному веществу прн рабочих условиях хроматографа, а поправочные коэффициенты для других веществ определить по таблицам относн- [c.66]

Количественная газовая хроматография — метод измерения химического состава вещества и, как всякий метод измерения, имеет определенные характеристики точности [1]. Прежде чем рассматривать эти характеристики, познакомимся с некоторыми общими по-ьюжениями метрологической оценки результатов измерения. [c.153]

В целях количественного изучения химического действия ультразвука на некоторые хлор-фторорганические соединения была исследована кинетика разложения в водной среде четыреххлорн-стого углерода, фреопа-113 и некоторых других фторорганических соединений, но в основном исследования проводили на четыреххлористом углероде, поскольку он является наиболее простым представителем галогенорганических веществ и, кроме того, его изучали и другие исследователи. Количественные измерения проводили при помощи рН-метрии, для качественной идентификации продуктов разложения исследуемых вешеств применяли инфракрасную спесктроскопию п хроматографию. Источником ультразвуковой энергии служил магнитострикционный генератор типа УЗДН-1, работающий на частоте 15, 22 и 35 кгц и лающий ультразвуковую мощность на излучателе до 100 вт. [c.148]

Кришен [62, 65] с сотр. определяли состав трех- и четырехкомпонентных смесей полимеров (НК, СКС, СКЭПТ и НК, СКС, СКЭПТ, ХБК), в том числе в наполненных вулканизатах, на хроматографе с пиролизером по точке Кюри и с двумя хроматографическими колонками, одна из которых (для разделения легкой фракции продуктов пиролиза) заполнена хромосорбом Р с 10% трикрезилфосфата, вторая-хромосорбом Р с 20% карбовакса 20М. Обе колонки работали первые 36 мин при 35 °С, затем температуру быстро поднимали до 100°С. Получено четкое разделение продуктов пиролиза и проведена идентификация компонентов легкой фракции. Пирограммы трехкомпонентной смеси полимеров приведены на рис. 54. Количественное измерение проводили по одному или нескольким характеристическим продуктам пиролиза. Содержание полимеров [c.167]

При значительном дрейфе и флуктуации выполнение количественных измерений становится невозможным. Однако в практической работе очень редко удается полностью исключить беспорядочные флуктуации при использовании максимального усиления сигнала детектора, предусмотренного конструкцией хроматографа. Очевидно, их можно рассматривать как шум прибора (аналогично элек трическим шумам). В этом случае минимально детектируемая концентрация в конкретных условиях выполнения анализа, вероятно, будет определяться удвоенным значением уровня флуктуационных шумов. Для того чтобы об- [c.22]

Свободные моносахариды можно разделять также в виде ацетатов сахароспиртов [18]. Смеси, содержаш,ие глюкозу (0,1—10 мг), восстанавливают борогидридом натрия до соответствующих глицитов, после чего их полностью ацетилируют, обрабатывая при 80° в течение 15 час уксусным ангидридом, содержащим 2% серной кислоты. Ацетилированные глициты разделяют методом ГЖХ на смешанной неподвижной фазе, как описано в разделе B,IV,6,1. Относительные удерживаемые объемы приведены в табл. 63. При количественных измерениях в качестве внутреннего стандарта используют эритрит. Результаты являются по крайней мере такими же точными, как и результаты, полученные колориметрическим методом или методом хроматографии на бумаге. [c.561]

Однако, имея неоспоримые преимущества для обнаружшия и качественных исследований Н-связи, ИК-спектроскопия может уступать другим методам, в том числе газо-жидкостной хроматографии, в простоте и точности некоторых количественных измерений, например, измерений констант ассоциации. Поэтому и при изучении специфических межмолекулярных взаимодействий отчасти сохраняется то же соотношение и то же взаимное дополнение методов, как в спектральном и газохроматографическом анализах. В частности, если спектрально доказан факт и характер водородной связи и выяснены качественные черты равновесия, то может быть выгоднее использовать газо-жидкостную хроматографию для количественной оценки изучаемых равновесий. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология