Основные особенности количественных измерений

ПОЛЯРИМЕТРИЯ — метод физикохимического исследования, основанный на измерении вращения плоскости поляризации света оптически активными веществами. Чаще всего такими веществами являются органические соединения с асимметрическим атомом углерода. Измерения производят с помощью поляриметров — оптических приборов, в которых луч света последовательно проходит через систему двух поляризующих призм. Благодаря пропорциональности, существующей между углом вращения и концентрацией оптически активного вешества, поляриметрические измерения используют для количественного определения оптически активного вещества. П. является основным методом контроля в сахарной промышленности по величине угла вращения определяют содержание сахара в растворе. Методы П. используются также для анализа эфирных масел, алкалоидов, антибиотиков и др. Большое значение имеет поляриметрический метод исследования в органической химии, где на основании определения знака и величины вращения плоскости поляризации можно судить о химическом строении и пространственной конфигурации соединения, делать выводы о механизме реакций и др. Для этого в последнее время особенно успешно используется спектрополяри-метрия. [c.201]

Известно, что редкие земли образуют группу весьма близких по химическим свойствам элементов. Поэтому их разделение и анализ очень затруднительны. Не будет преувеличением сказать, что количественное определение содержания индивидуальных редкоземельных элементов в минералах и химических концентратах относится к числу наиболее сложных задач аналитической химии. Эта задача решается обычно физическими приемами, среди которых наибольшее значение имеют спектральный и особенно рентгеноспектральный методы анализа. Попытки использовать для этих целей метод, основанный на измерении величин магнитной восприимчивости смеси редкоземельных элементов, показали, что этот прием применим лишь при решении сравнительно простых и частных аналитических задач. Таким образом, основным методом анализа смесей редкоземельных элементов был и остается до сих пор рентгеноспектральный метод. [c.151]

Учебное пособие знакомит читателя с теоретическими основами работы современных спектральных приборов для эмиссионной спектроскопии,Тс их конструктивными особенностями, дает практические навыки работы, освещает основные приемы юстировки оптических схем и методы измерения количественных характеристик прибора. [c.2]

ОСНОВНЫЕ ОСОБЕННОСТИ КОЛИЧЕСТВЕННЫХ ИЗМЕРЕНИЙ [c.23]

Автор не стремился охватить многочисленные варианты хроматографического метода и весь принципиально возможный диапазон изменения рабочих условий со всеми присущими им особенностями количественных измерений. Анализ обширного литературного материала, выполненный в работе [6], показал, что практически применяются в основном методики анализа в изотермическом режиме при температуре до 250 °С с использованием насадочных колонок длиной до 4 м. Из всего многообразия детекторов используются главным образом детекторы теплопроводности и ионизации в пламени. Продолжительность анализа в среднем немного более 30 мин. [c.9]

Во всем продукте содержание ж- и ге-дивинилбензола (табл. 3) невелико (18%). Поэтому для нолучения оптимальных выходов требовалось определить наиболее выгодные условия режима реакции дегидрирования (зависимость от катализатора и температуры), что достигалось непрерывным контролем реакции с помощью газовой хроматографии. Ошибка при количественном определении составляет 4%. Эта ошибка получается в основном из-за измерения ширины пика на середине его высоты и особенно сказывается для низкомолекулярных компонентов. [c.185]

Особенно подробно изложены в книге вопросы теории и техники двух основных методов количественного определения веществ в зонах метода, предусматривающего элюирование, и методов прямого (без > отделения сорбента-носителя) определения веществ в зонах хроматограмм. Последние методы более чувствительны, менее трудоемки и поэтому весьма перспективны при анализе микро- и субмикроколичеств смесей. Рассмотрены три главных способа количественного определения веществ непосредственно на хроматограммах визуальное сравнение интенсивности окраски зон, измерение площади пятна и денситометрия. [c.6]

Современный метод количественной оценки хроматограмм основывается на измерении высоты или площади пика компонента. Применение последней величины, как правило, дает более точные результаты. Высота пика очень чувствительна к колебаниям рабочих условий, особенно температуры площадь пика в основном чувствительна к изменениям скорости потока газа-носителя. [c.63]

Основная задача количественного изучения реакционной способности необратимых ингибиторов (ее иногда называют активностью ингибиторов) по отношению к ферментам — измерение констант скорости реакции ингибиторов со свободным ферментом, комплексом Михаэлиса и продуктами его превращения. В биохимической литературе, особенно в работах, где в центре внимания находится сравнительное исследование антиферментной активности биологически активных веществ (инсектицидов, лекарственных препаратов и т. п.), являющихся часто необратимыми ингибиторами, нередко в качестве меры их ингибирующего действия используют величину концентрации вещества, вызывающую снижение активности фермента на 50% (/во или —lg /во = р/во)- [c.113]

Если для жидкостей можно избежать применения растворителей, ведя измерения в тонких слоях, то для твердых веществ задача становится гораздо более сложной. Метод приготовления пленок испарением при нагревании в вакууме не является надежным, так как для многих испытанных образцов были обнаружены новые полосы поглощения, что могло явиться результатом различных превращений вещества (образование изомеров, полиморфные превращения), происходящих при испарении [23]. Приготовление взвеси мелко растертого вещества в очищенном парафиновом масле (Ыи]о1) или гексахлорбута-диене в основном пригодно лишь для качественных измерений из-за наличия сильных полос поглощения носителя и из-за невозможности определения содержания вещества с достаточной точностью. То же можно сказать и о различных видоизменениях этих методов [24]. В последнее время рекомендуется новый способ приготовления образцов в виде тонких таблеток. Для этого порошок, представляющий смесь мелко растертого КВг, прозрачного в инфракрасной области, и исследуемого вещества, подвергается в течение 15—20 мин. давлению порядка 20 г. В результате таблетка принимает вид стеклообразной массы КВг с равномерно распределенными вкраплениями частичек исследуемого вещества. Опытная проверка показала пригодность нового метода для количественных измерений [25—27]. Однако надо иметь в виду, что применение спектров поглощения веществ, снятых в твердом состоянии, для анализа жидких фракций, в которых эти вещества находятся в растворенном состоянии, может привести к ошибочным выводам. Имеющиеся опытные данные го ворят о наличии довольно значительных расхождений между ними. Так, для твердых парафинов в области 13—14,5 ц наблюдается дублет, тогда как в жидком состоянии и в растворе изооктана сохраняется лишь одна длинноволновая компонента с резко ослабленной интенсивностью [28]. Не исключена возможность, что аналогичным свойством обладают спектры многих других классов органических соединений с длинными парафиновыми цепями. В настоящее время делаются попытки объяснить эти явления с точки зрения теории поворотной изомерии и особенностей меж-молекулярного взаимодействия в кристаллической решетке [81]. [c.421]

Совершенно ясно, что излучение света в холодных пламенах, таких, как холодное пламя эфира, в которых температура реагирующих газов весьма низка, не может быть связано с тепловыми причинами, а должно иметь химическую природу. Молекулы при этом либо образуются в возбужденном электронном состоянии, так что некоторые из них способны излучать свет непосредственно, без подвода энергии извне, либо получают значительные количества энергии от каких-либо других частиц, участвующих в процессе горения и сохраняющих основную часть энергии, выделившейся при химической реакции. Вопрос о том, в какой мере такая хемилюминесценция ответственна за излучение света обыкновенными пламенами, неясен. Одно время общепринятым было мнение, что излучение пламен, в особенности инфракрасное излучение, является исключительно температурным, но из проведенных количественных измерений (см., например, Кондратьев [170]), повидимому, следует, что это не так и что по крайней мере значительная часть излучения пламен имеет химическую [c.42]

Следует упомянуть также об осложнениях, связанных с тем, что при резком охлаждении кристаллов образуется большое число дислокаций. Наконец, нужно иметь в виду и то, что особенно трудно заморозить высокотемпературное равновесие в крупных монокристаллах. С другой стороны, в случае порошков невозможно количественное измерение электрических и некоторых оптических характеристик, позволяющих судить об абсолютных концентрациях дефектов. Поэтому в настоящее время рассмотренные термодинамические расчеты позволяют в основном лишь качественно анализировать происходящие процессы. Но и это имеет немалое значение, поскольку другим путем эту задачу решить трудно. [c.207]

И здесь наблюдается хорошее, поистине удивительное, согласие четырех, совершенно независимых методов измерения во. Таким образом, можно считать, что современные теории, акцентируя внимание на тех или иных особенностях, в целом правильно, и в основном, количественно отражают сложный процесс адсорбции, позволяя получить достоверные данные о количестве вещества, адсорбированного при данных значениях р и Т, а также о [c.168]

При термодинамической обработке результатов опытов в первой части книги (гл. 1П—V) основное внимание уделено адсорбции на особенно однородных поверхностях графитированных термических саж. Термодинамические характеристики адсорбции выражены количественно в виде соответствующих констант. Интерполированные результаты измерений, отнесенные к единице поверхности, собраны в таблицы и даны в Приложении. [c.35]

Основная часть эксперимента обусловлена необходимостью получить хорошее отношение сигнал — шум. Обычно эта операция, если нужно, упрощается путем усреднения сигнала однако недавно была показана эффективность перекрестной корреляции как метода количественного исследования, особенно в случае низких концентраций исследуемых растворов [21]. Для измерения относительных площадей сигналов можно воспользоваться несколькими приемами измерить площадь треугольника, применить электронный интегратор или вырезать измеряемые полосы и взвесить их. Обычно предпочтение отдают последнему способу [22]. В идеальном случае полосы не должны накладываться друг на друга при наложении полос для их разделения можно применить методы Гаусса [22] или Лоренца [20], хотя такой подход, строго говоря, приведет к снижению точности определяемых констант устойчивости. Применение спектроскопии ЯМР для определения констант устойчивости ограничивается тем, что величина химического сдвига часто зависит от природы и концентрации присутствующих в системе инертных ионов [23, 24] и, следовательно, от концентрации частиц, содержащих металл и лиганд. Однако для многих систем существует еще более серьезная проблема, а именно быстрый обмен между свободным и координированным лигандом. [c.149]

Хотя из-за влияния ассоциативных явлений широко употребительные в органической химии методы функционального анализа непригодны для получения надежных количественных результатов при изучении нефтяных смол и особенно асфальтенов, иногда и только в сопоставительных целях мы проводили потенциометрические измерения содержания основных функций по [39] и кислых по [42]. [c.188]

Хроматография в тонком слое имеет ряд преимуществ перед другими способами осуществления хроматографического процесса, причем два наиболее важных из них заключаются в том, что разделение происходит быстро и с высокой разрешающей способностью. Эти же особенности должны быть присущи и методу, используемому для обнаружения веществ, разделенных методом хроматографии в тонком слое. При разделении смесей радиоактивных веществ для локализации зон этих веществ и количественного определения их в зонах пригодны три основных метода 1) авторадиография, 2) измерение радиоактивности с помощью жидких сцинтилляторов и 3) сканирование хроматограмм. [c.151]

Природу, структуру и электронное состояние промежуточного продукта. Для абсорбционной спектроскопии можно использовать источник белого света в сочетании со спектрографом для получения фотографически зарегистрированного обзорного спектра поглощающих соединений в реакционной системе. В других случаях для сканирования спектрального диапазона может применяться монохроматор с фотоэлектрическим приемником. Многие исследуемые короткоживущие интермедиаты обладают достаточно большим оптическим поглощением из-за наличия разрешенного электронного дипольного перехода на более высокий уровень энергии, В этом случае, например, триплетные возбужденные состояния могут наблюдаться по их триплет-триплетному поглощению. В общем случае индивидуальные полосы поглощения имеют тем большую амплитуду, чем они уже. Вследствие этого эффекта атомы имеют разрешенные линии поглощения с особенно большими амплитудами. При количественных измерениях поглощения обычно выбирается длина волны, при которой наблюдается сильная полоса поглощения и на нее не накладываются полосы поглощения других соединений, В экспериментах по оптическому поглощению в качестве источника света можно применять лазеры. Очень эффективны в лазерных абсорбционных исследованиях перестраиваемые лазеры на красителях, особенно для веществ с узкими полосами поглощения (таких, как атомы и малые радикалы), поскольку лазерное излучение отличается высокой монохроматичностью и узкой спектральной полосой. Повышения поглощения можно достигнуть, заставив световой пучок многократно пересекать образец с помощью соответствующего расположения зеркал в многопроходовом абсорбционном эксперименте. Вновь для этой цели превосходно подходят лазеры благодаря малой расходимости лазерного пучка. В ряде случаев можно создать источник света, который спектрально адекватен абсорбционным свойствам именно исследуемых соединений. Например, можно сконструировать электрические разрядные лампы, содержащие подходящие газы и испускающие резонансные спектральные линии (при переходе из первого возбужденного состояния в основное) многих атомов и простых свободных радикалов. Очевидно, что резонансные спектральные линии точно соответствуют длинам волн поглощения этих же веществ, соответствующим переходу из основного электронного состояния. Если эти атомы или простые радикалы присутствуют в реакционной смеси, то будет наблюдаться резонансное поглощение. Если спектральные ширины полосы испускания источника и полосы поглощения объекта исследования совпадают, то чувствительность абсорбционных измерений может быть высокой при различающейся избирательности, так [c.195]

В настоящее время метод ионного обмена является одним из основных физико-химических методов изучения состояния вещества в растворе. Особенно успешным оказалось применение ионного обмена к изучению процессов комплексообразования. Ионный обмен в применении к изучению состояния радиоэлементов в растворе позволяет работать в широкой области концентраций исследуемого вещества, так как нри всех условиях на основании измеренной радиоактивности можно с достаточной точностью судить о распределении исследуемого элемента между ионитом и раствором. В случае же, если изучаемая система нерадиоактивна, добавление к ней радиоактивного изотопа (метод меченых атомов) позволяет изучать эту систему, применяя для количественных определений измерения активности добавленного изотопа. Особенно удобно пользоваться ионным обменом для изучения систем, в которых исследуемый элемент находится в микроконцентрации. [c.587]

В большинстве систем обработки результатов измерений для разделения пиков используют метод перпендикуляра решение о применении метода касательной принимает сам пользователь путем задания некоторых параметров. Вычислительная машина автоматически выдает команду о применении метода касательной только в крайних, предусмотренных заранее случаях, например при разделении дополнительного пика на фоне пика растворителя. Вполне понятно, что для количественных оценок необходима градуировка, особенно в тех случаях, когда вопрос касается улучшения воспроизводимости и точности определения площадей. В качестве основных критериев, определяющих автоматический выбор расчетных вариантов, могут быть выбраны большие абсолютные высоты, наклон, ширина или характеристика спада пика, а также отношения высот и ширин перекрывающихся пиков. [c.455]

Ценность методов с непрерывной разверткой для изучения кинетики сложных электрохимических процессов заключается в основном в той легкости, с которой можно получить полярограммы ток — потенциал. Это обеспечивает четкое представление о поведении системы, что облегчает интерпретацию результатов, по крайней мере в качественной форме, путем проведения нескольких простых измерений для ряда скоростей разверток. Кроме того, эти методы часто пригодны для исследования электрохимического поведения продуктов реакции и реагирующих веществ при помощи простых циклических полярограмм [191, 192]. Изменение формы полярограмм со скоростью развертки, концентрации и температуры может в благоприятных случаях дать простую информацию о механизме реакции. Другие методы, особенно одно- и многоступенчатые методы наложения потенциала, как ни много дают информации (причем обычно в таком виде, который легко позволяет проводить количественный анализ), не позволяют составить качественную картину поведения системы — для этого требуется большое число экспериментальных данных и более сложных исследований. Сильная комбинация получается при сочетании опытов с непрерывным наложением потенциала, дающих качественную картину и некоторые количественные данные, с последующими измерениями со ступенчатым наложением потенциала, выполненными с учетом ранее полученной информации, дающие кинетические величины. Чтобы определить адсорбированные частицы, полезно применять сочетания методов с непрерывным наложением потенциала и гальваностатических методов заряжения. Однако это не значит, что количественные данные не могут быть получены на основе измерений с непрерывным наложением потенциала действительно, для ряда механизмов соответствующая теория хорошо развита, однако ту же информацию можно обычно получить гораздо легче при помощи других методов. Оказалось, что методы с непрерывным наложением потенциала особенно полезны при обнаружении промежуточных частиц [191, 192] (в частности, когда последние находятся в адсорбированном состоянии), которые при электролизе часто присутствуют в очень небольших концентрациях. Этому вопросу уделяется большое внимание при изучении окисления органического топлива на электродах-катализаторах [187, 193— 196]. [c.332]

Лучший обзор того, что было достигнуто с помощью этого метода в течение наиболее активного периода, содержится в книге Тобольского [2]. Метод абсолютно справедлив в области температуры стеклования и вблизи нее, но дает количественное расхождение с прямыми экспериментами ниже этой температуры. Основная причина такой неадекватности состоит в том, что на поведение полимера в стеклообразном состоянии влияют не только молекулярные релаксационные процессы. Есть еще одна существенная причина, по которой наблюдаемые факторы сдвига для этой области в высшей степени ненадежны. Так, когда наклон зависимости отклика от логарифма времени невелик по сравнению с тем, что имеет место в области стеклования, малая экспериментальная ошибка измерения отклика соответствует большой ошибке Ит. В дополнение к этому наложение экспериментальных кривых на обобщающую включает субъективное суждение относительно того, что представляет собой эта хорошая суперпозиция. Вновь это оказывается менее надежно для плоских кривых, когда на них нет характерных особенностей типа крутизны или резкого изменения наклона. [c.102]

Элюентный анализ, фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Кроме применяющегося обычно элюентного анализа, описанного выше, существует еще два основных метода проявления хроматограмм (хроматографического анализа) фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Оба метода были разработаны Тизелиусом (в 1940 и в 1943 гг.). Условия работы с колонкой по этим трем методам соверщенно различны. Фронтальный анализ состоит в пропускании раствора через колонку из адсорбента, предварительно промытую чистым растворителем, в определении концентрации выходящего из колонки раствора и установлении зависимости между его концентрацией и объемом. Таким образом, получают характерные кривые с одной ступенью для каждого из растворенных веществ. При проявлении методом вытеснения вещества, подлежащие разделению, адсорбируются в верхней части колонки и через колонку пропускают раствор вещества, обладающего большей энергией адсорбции. Это вещество играет роль проявителя, вытесняющего вещества, подлежащие разделению, которые, в свою очередь, вытесняют друг друга. Определяют зависимость между концентрацией вещества в исходящей из колонки жидкости и ее объемом. Измерения высоты и длины каждой ступени кривой дают возможность провести качественный и количественный анализ составных частей смеси при условии, что проявитель количественно вытесняет исследуемую смесь. Методы Тизелиуса, усовершенствованные Клессоном и другими, особенно важны для разделения бесцветных веществ и при применении таких адсорбентов, как уголь. За концентрацией составных частей смеси в жидкости, исходящей из колонки, непрерывно следят по показателям преломления, электропроводности или других физических свойств. Клессон показал, что методом фронтального анализа можно осуществить количественный анализ смеси, состоящей из шести жирных кислот (на- [c.1490]

Методы количественного анализа, используемые в ИК-спектроскопии, тоже основаны на измерении интенсивности поглощения. Приготовление образцов для количественного анализа должно быть в высшей степени воспроизводимым. В процессе измерения имеются большие или меньшие потери, связанные с отражением излучения, рассеянием и рядом других причин. Как правило, необходимо компенсировать эти потери при измерениях. Далее следует убедиться, что измеряемая величина не искажена рассеянием излучения в приборе, неоднородностью исследуемого образца или другими причинами. Концентрация компонента в большинстве случаев определяется интенсивностью в максимуме полосы поглощения. Методы измерения можно подразделить на три основные группы компенсационные методы, дифференциальный метод и метод базисной линии [6]. Последний особенно целесообразно применять для количественных определений в случае образования в сложных системах двойных солей (подробнее об этом см. на стр. 99). [c.17]

Б первом разделе даны современные определения физических величин и единиц измерений в соответствии с Международной системой единиц (СИ) и иллюстрации их использования на простейших примерах. Далее следует раздел, знакомящий с основными особенностями количественных измерений и вычислений. Закреллению навыков использования этих сведений способствует построение следующих глав. [c.4]

Основным недостатком метода матричной изоляции является то, что в матрице исследуемые системы находятся в неравновесном состоянии и поэтому невозможно экспериментальное определение таких параметров, как константа равновесия и энергия комплекса. Повышение температуры в этом случае вызывает диффузию взаимодействующих молекул и приводит к необратимым изменениям в спектре аналогично росту концентрации. Определенные перспективы в исследовании слабых мея молекулярных взаимодействий открывает метод криоспектроскопии, использующий в качестве растворителей сжиженные благородные газы, обладающие исключительно высокой прозрачностью. Метод криоспектроскопии в отличие от метода матричной изоляции позволяет проводить количественные измерения в равновесных условиях в относительно широком температурном интервале (78—120° К в жидком азоте, 90—140° К в аргоне и т. д.). К сожалению, имеется и принципиальный недостаток криоспектроскопии — плохая растворимость ряда соединений, в особенности соединений, способных к образованию лока,ль-ных (специфических) межмолекулярных взаимодействий [7, 8]. [c.157]

Исследование емкостных характеристик межфазной границы металл -раствор электролита в присутствии различных органических веществ выявили основную особенность вольтфарадных кривых — их независимость от природы металла и его фазового состояния. При этом для многих систем металл — раствор наблюдаются не только качественные, но и количественные совпадения высоты и формы так называемых пиков адсорбции—десорбции , а также потенциалов этих пиков (измеренных относительно одного и того же электрода сравнения). На рис. 3.11 представлены из [33] катодные участки кривых дифференциальной емкости [c.83]

По окончании разделения хроматограмма извлекается из сосуда с растворителем и высушивается в потоке воздуха, который должен быть по возможности более спокойным. Это особенно важно при работе с толстой хроматографической бумагой, так как меченое соединение во время просушки может не только сместиться вдоль хроматограммы, но и мигрировать с одной поверхности на другую. Например, если влажная хроматограмма лежит на полоске стекла, то растворитель испаряется лишь с открытой поверхности и соединения, особенно с высокими значениями Rf в данном растворителе, также концентрируются у открытой поверхности. Если в дальнейшем такую хроматограмму сканировать с обеих сторон 2я-детектором, то полученные результаты сильно различаются и точные количественные измерения невозможны. Применение 4я-детектора позволяет в основном преодолеть это затруднение, но все же не рекомендуется проводить одностороннюю сушку хроматограмм, так как разные вещества могут еще и испа- [c.55]

В ходе развития органического элементного анализа можно отметить три наиболее важных этапа создание методов микроанализа, переход к быстрым способам разложения, инструментализация и автоматизация аналитических процессов. Особенно наглядно эти этапы прослеживаются на примере совершенствования методов определения углерода, водорода и азота — основных элементов-органогенов. Принципиальную основу этих методов составляет сочетание окислительного разложения вещества и количественного измерения образующихся аналитических форм — диоксида углерода, воды и элементного азота. Этот принцип был предложен более 150 лет тому назад, но условия выполнения анализа претерпели за это время существенные изменения. [c.7]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Измерения, производивигиеся при помощи мер и приборов, поверенных в Пулковской обсерватории и в Главной физической обсерватории, имели, конечно, научное значение (как элементы огромного труда, направленного на нозиание России и за])убежных стран), которого не имело большинство измерений, выполнявшихся мерами и приборами, поверенными в Главной Палате, но, с другой стороны, последние имели в своей совокупности большое экономическое значение в жизни страны, особенно те измерения, которые отиосились к производственным и торговым операциям, связанным с многомиллионными сделками (по выражению Менделеева), и во много раз превосходили первые в количественном отношении. Кроме того, измерения, контролировавшиеся посредством актов поверки, производившейся в самой Палате, превосходили уже при Менделееве измерения, контролировавшиеся аналогичным порядком прочими двумя институтами, по разнообразию измерявшихся величин (длина, объем, масса, температура, давление, расход воды и газов, электрические величины и пр.). Главной Палате было предоставлено и вменено в обязанность создание самых различных эталонов, независимых от эталонов, имевп1ихся в системе Академии наук, и являвшихся основными. [c.199]

Фотографические пластинки применяли с самых ранних дней развития масс-спектроскопии для точного измерения масс. Поскольку в этом случае не требуется применения выходной щели, достигается максимальная разрешающая способность для данной геометрии анализатора. Фотопластинки стали широко применять в приборах с искровым источником для определения следов элементов в твердых телах. Искровой источник нестабилен, его полезный выход низкий и он создает электрические шумы. Фотографическая пластинка является интегрирующим детектором, не содержит электроники и поэтому особенно подходит при работе с искровыми источниками. Кроме того, в установке по Маттауху — Герцогу за одну экспозицию можно получить ПО.ЛНЫЙ спектр (до 1 36, т. е. от лития до урана). В этом заключается большое преимущество применения фотографической регистрации как для исследовательских целей в области определения следов элементов, так и для анализа малых проб. Чувствительность к свету, помещение пластинок на фокальную плоскость (с точностью до 0,02 мм) и требования к предварительному откачиванию для получения низкого фона в анализаторе — основные инженерные проблемы, которые успешно решены в продажных приборах. Ограниченный динамический диапазон пластинок (50 1 в одной экспозиции) преодолевается при помощи 15 экспозиций на одну пластинку, увеличивая каждый раз экспозицию в 10 /2 раз. Таким путем перекрывается интервал интенсивности 10 1. Проблемы количественных измерений рассмотрены в разделе IV,Г,5. [c.336]

Таким образом, рассмотренные выше модельные представления, базирующиеся на концепции неравновесных границ зерен, позволяют достаточно реалистично в качественной форме и в некоторых случаях даже количественно описать основные структурные особенности наноструктурных ИПД материалов, связанные не только с наличием ультрамелкого зерна, но и с высокими внутренними напряжениями, их повышенной энергией и убыточным объемом, обусловленными специфической дефектной структурой. Можно полагать, что дальнейший прогресс в экспериментальных исследованиях ИПД материалов, направленный на прецизионное измерение плотностей дефектов границ зерен и кристаллической решетки, их типов и пространственных конфигураций позволит уточнить предложенную модель. Вместе с тем развиваемый подход к структуре ИПД материалов является основой для понимания их необычных свойств и будет использован ниже при анализе термического поведения, фундаментальных свойств и деформационного поведения наноструктурных материалов. [c.121]

Основные тенденции в современном термодинамическом эксперименте диктуются стремлением установить связь концентрационной зависимости термодинамических функций с особенностями межмолекулярных взаимодействий и дать количественные характеристики последних. Используемые для этих целей теоретические построешта требуют высокоточных измерений в области очень малых концентраций растворенных веш,еств, что и определяет техническое направление эксперимента. Однако несмотря на усилия экспериментаторов и достижения приборостроителей, не все величины удается найти с приемлемой точностью. Если же анализировать данные, полученные в разных лаборатормх, то результаты приходиться еш,е более округлять. Кроме того, при установлении корреляций на уровне геометрических параметров необходима крайняя степень осторожности, поскольку поверхность молекулы пропорциональна квадрату линейного размера молекулы, а поляризуемость, объем, число ближайших соседей пропорциональны третьей степени этого размера, причем каждый из этих факторов может иметь самостоятельное значение. В связи с этим использование небольших массивов экспериментальных данных для оценки тех или иных свойств сольватационных эффектов может легко привести к артефактам. [c.139]

В связи с этим в 1962 г. был выпущен настоящий справочник. Помимо общих сведений, имеющихся в однотипных изданиях, в нем были впервые широко представлены количественные характеристики химических, физических и механических свойств всех основных классов высокополимеров и материалов на их основе, расширены сведения по химическому анализу неорганических соединений и лабораторной технике, более полно освещены свойства важнейших растворителей, подробно рассмотрены различные системы единиц измерений и т. д. Авторы, впредь до установления единой химической терминологии, применяют международную и русскую номенклатуры для наименования химических соединений. При подготовке третьего издания были учтены замечания, рекомендащ1И и пожелания, высказанные относительно построения справочника и его содержания. Исправлены ошибки, неточности и опечатки, допущенные в предыдущем издании. Особенно большое внимание было уделено выбору наиболее достоверного цифрового материала среди многочисленных, зачастую разноречивых данных, приведенных в периодической и справочной литературе. [c.3]

Брёнстед [31] предлагает для измерения кислотности и основности растворителей пользоваться предложенными им условными константами кислотности и основности. Мы уже видели, что эти константы не особенно пригодны для таких сравнений. Однако на практике они могут, повидимому, служить для приближенно количественных целей. [c.365]

Поверхностная вязкость. Начиная с 1933 г., повышение вязкости поверхностей в присутствии монослоёв (см. стр. 34) стало объектом количественных исследований — в особенности в работах Жоли и Дервишиана во Франции и Гаркинса с сотрудниками8 в Америке. Применялось в основном два экспериментальных метода поверхностный щелевой вискозиметр (по существу двухмерный поверхностный капилляр) и измерения скорости затухания колебаний диска на поверхности. Серьёзное осложнение заключается в том, что поверхностная плёнка увлекает за собой часть подлежащей жидкости, движение которой распространяется на значительную глубину, так что вязкость поверхностной плёнки не вполне свободна от влияния вязкости подлежащей жидкости. Поверхностный щелевой вискозиметр следует, повидимому, предпочесть колеблющемуся диску, так как, благодаря своей неподвижности, сам прибор не приводит [c.500]

Важная особенность обоих механизмов, приводящих к появлению тангенциального движения, как связанного с вытеканием, так и электрокапиллярного, состоит в том, что первый из них проявляется при низкой концентрации постороннего электролита, а второй — при высокой. По этой причине область, в которой выполнены основные предпосылки, положенные в основу вывода формулы Ильковича, весьма узка. Наблюдающееся очень точное количественное согласие между в ычисленными по формуле Ильковича и измеренными значениями тока на капельном электроде объясняется влиянием загрязнений и примесей в растворе, гасящих тангенциальное движение, а также случайной компенсацией погрешностей, получающихся при выводе формулы. [c.544]