Бромиды амперометрическое

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Для амперометрического титрования бромидов также применяют растворы нитратов Hg(I) [292] и Hg(II) [198, 540]. В последнем случае титрование ведут с вращающимся Р1-электродом в водноспиртовом растворе (80% этанола). Однако применение смешанного растворителя не обеспечивает здесь каких-либо преимуществ по сравнению с титрованием в водных растворах. В меркурометрическом титровании с платиновым вращающимся микроэлектродом измеряют анодный ток реактива при +1,3 в. Этим методом ионы Вг и других галогенидов определяются в широком интервале соотношения концентраций с ошибкой не более 2%. [c.135]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

В заключение надо отметить, что еще в 1955 г. Киз з проверил методом амперометрического титрования с двумя - электродами взаимодействие ртути (I) с цианид-, роданид-,. бромид- и иодид-ионами на бикарбонатных и кислых фонах и показал, что для получения резкого падения силы тока вблизи конечной точки титрования достаточно наложить на электроды напряжение всего 0,001 в. Но электроды он применял в этих случаях не платиновые, а ртутные донные с большой поверхностью. Возможность работать со столь малым напряжением объясняется полной обратимостью системы ртуть (1) ртуть металлическая. Исчезновение ртути (I) из раствора приводит к полной остановке тока. [c.287]

Окислительно-восстановительная система TF+/T1+ обладает высоким потенциалом ( о=+ 1,28 в) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом На капельном ртутном электроде это определение невыполнимо, так как при указанных выше высоких положительных потенциалах будет окисляться сама ртуть. [c.310]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Рис. 71. Кривая амперометрического титрования смеси ионов иодида (/), бромида (2) и хлорида (3) раствором нитрата серебра.

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Амперометрические титрования гипохлоритом в присутствии бромида. [c.60]

Борк и др. [158] исследовали полярографическое поведение нитратов, хлоридов, бромидов и роданидов в безводной уксусной кислоте. Разработаны методы амперометрического титрования указанных соединений с применением твердых микроэлектродов, основанные на осаждении анионов раствором ацетатов бария или кадмия в СНзСООН. [c.54]

Амперометрическое титрование цианида раствором серебра(I) с применением вращающегося платинового электрода описано в работе [81]. При использовании платинового микроэлектрода мешающего влияния иодида и сульфата можно избежать при установлении рабочего потенциала —0,85 В [82]. Определению не мешают 100-кратные количества бромида и хлорида. Последовательное титрование микрограммовых количеств N , С1 и O N описано в работе [83]. Примерно равные содержания анионов можно определять с ошибкой около 2%. [c.84]

Методы определения бромата почти полностью основаны на его окислительных свойствах. Бромат относится к группе анионов-окислителей, способных восстанавливаться под действием SO2. Бромат может быть определен в виде бромида. Обычно для восстановления бромата добавляют 1%-ный раствор гидросульфита натрия и кипячением удаляют избыток SO2. Этот метод пригоден для анализа бромат-бромидных смесей. При обсуждении комплексометрического и амперометрического методов определения бромата этот метод восстановления будет рассмотрен подробнее. [c.256]

С применением амперометрической аргентометрии можно определять иодид, хлорид и бромид в присутствии цианида и цианата [56]. Мешаюш,ее влияние цианида предварительно устраняют введением формальдегида, избыток формальдегида и ОСЫ разрушают добавлением НЫОз до pH = 3. Для индикации точки эквивалентности используют платиновый электрод. [c.393]

В работе [240] предложен метод количественного определения свободного м- и л-крезола в крезоло-формальдегидных смолах с применением амперометрического титрования раствором бромид-броматной смеси на установке с вращающимся платиновым электродом. [c.96]

Из табл. 21-3 ясно, что амперометрическая индикация конечной точки широко применяется для титрования с использованием реакций осаждения или комплексообразования. Заслуживающим внимания исключением является применение вращающегося платинового электрода для титрования с участием бромат-ионов в присутствии бромид-ионов в кислой среде (см. гл. 16) быстрое увеличение концентрации брома за точкой эквивалентности вызывает резкое возрастание тока. [c.81]

Данные методы предназначены для определения летучих органических хлоридов в концентрации от 10 до 100 ppm в бутан-бутеновых смесях. Амперометрическое титрование не может быть непосредственно применено в присутствии веществ, которые взаимодействуют с ионом серебра или с хлороксидными ионами в разбавленном растворе кислоты. Бромиды, сульфиды, аммиак, табачный дым и перекись водорода в количестве более 25 мкг в анализируемом растворе мешают спектрофотометрическому определению. [c.24]

Амперометрическое титрование иоио l aдмия раствором бромида проводят без фона, так как в прис с[ипи постороннего электролита задерживается образование осадка Сс1Вг2 (вследствие увеличения ионной силы раствора). Фоном в данном случае служит вначале титруемая соль кадмия, а затем электролит, образующийся при титровании. Титрование проводят при потенциале -1-1,0 в. [c.441]

Дьюбо и Скуг [45] предложили метод амперометрического титрования олефинов бромом, образующимся в стандартном растворе смеси бромата и бромида. Хорошие результаты получались в этом анализе при использовании растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты, четыреххлористого углерода, метанола, серной кислоты и хлорида ртути(II) в качестве катализатора. Позже выяснилось [46, 47], что еще лучшие результаты получаются без хлорида ртути(II). Уравнения соответствующих реакций имеют вид [c.225]

В работах [l, 2131 применили иодидный метод амперометрического титрования для определения ртути в фармацевтических препаратах. Описано амперометрическое титрование ртути иодидом, цианидом, бромидом с двумя индикаторными электродами [8641. Предложено проводить амперометрическое титрование ртути K3lFe( N)el [8401 и иодатом [693] и косвенное определение ртути оттитровыванием избытка селенистой кислоты гипобромитом [4361. Показана возможность амперометрического титрования ртути электрогенерированным (по реакции S N 2е —> [c.101]

Наибольшее количество работ по амперометрическому титрованию мышьяка(П1) посвящено титрованию его броматом калия в солянокислой или сернокислой среде с добав.т1ением хлоридов или бромидов щелочных и щелочноземельных металлов или аммония [391, 827, 832]. Вместо бромата определение мышьяка(1П) можно проводить с использованием в качестве титрантов иода-та [660] или иода [831] в ацетатной или бикарбонатной средах. [c.88]

Некоторые методы амперометрического определения бромид-ионов основаны на реакции их взаимодействия с ацетатом кадмия в среде ледяной уксусной кислоты, в которой Сс1Вг2 нерастворим. Титрование ведут на платиновом [44] или (лучше) амальгамированном медном [137] электроде, вращающемся со скоростью 1000— 1200 об/мин] электродом сравнения служит большой медный анод. Осадок вьшадает без задержки, если в ячейку вводить реагент (0,01—0,04 N С(1(СНзСОО)2 в СНдСООН) и титровать его анализируемым раствором, добавляемым порциями по 0,2 мл. Твердую пробу растворяют в возможно меньшем количестве воды и раствор разбавляют в мерной колбе уксусной кислотой. Потенциал электрода устанавливают на уровне —2 в. Анализ длится всего [c.135]

Сущность кулонометрического метода определения бромных чисел заключается в электролизе бромида калия в неводном растворителе и в присоединении выделившегося свободного брома к непредельным углеводородам, содержащимся в образце, по месту двойных связей. Количество присоединившегося брома рассчитывают по количеству электричества, прошедшего в цепи при электролизе бромида калия. Конец реакции определяют амперометрически — величиной эталонного тока. [c.191]

Классической реакцией на хлорид-ион является осаждение его в виде хлорида серебра. Эта же реакция лежит в основе амперометрического определения хлорида, а также бромида и иодида. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, чаще всего без наложения внещнего напряжения при меркур-иодидном или насыщенном каломельном электроде сравнения. Ниже указываются случаи, когда титрование следует проводить при ином потенциале. [c.333]

Как известно, произведения растворимости хлорида, бромида и иодида серебра имеют следующий порядок (соответственно) 10 °, 10" 10" в. Большая разница между этими величинами позволяет определять амперометрически все три галогенида последовательно, если они совместно присутствуют в растворе. Ниже приводится описание этого метода. Разумеется, тот же метод применим и для определения каждого из галогенидов в отдельности. [c.334]

В качестве примера приведем титрование мышьяка (III) броматом1 В солянокислом растворе, содержащем избыток бромида, конечную точку можно определить потенциометрпчески, пользуясь парой бром — бромид-иои как системой, определяющей потенциал. То же титрование можно осуществить и амперометрическим методом — путем измерения диффузионного тока, возникающего при избытке брома после конечной точки. При начальной концентрации арсенита 10 и. потенциометрическое титрование осуществить почти невозможно, так как в каждой точке титрования необходимо выжидать несколько минут, пока не установится электродное равновесие. Амперометрическое титрование, наоборот, дает возможность легко обнаружить конечную точку даже при концентрации арсенита 10 н., при этом вся операция титрования занимает лишь несколько минут. [c.364]

В основе амперометрического титрования галогенидов в смеси лежит реакция осаждения их в виде галогенидов серебра. Этот метод был предложен Лайтиненом с сотр. [12]. Однако при воспроизведении нами указанного метода результаты анализа, рсо-. бенно при определении хлора, оказались сильно заниженными (до 3%) вследствие частичного соосаждения хлорида серебра во время осаждения иодида и бромида. Такое явление было обнаружено и другими авторами [13]. [c.167]

Тер.мин кулонометрическое титрование используют в том случае, когда исследуемое вещество не непосредственно окисляется или восстанавливается на электроде, а в результате электрохимической реакции образуется промежуточный переносчик, который взаимодействует с исследуемым веществом, т, е, выполняет роль титранта, Примеро.м может служить кулонометрическое определение мышьяковистой кислоты в присутствии бромид-ионов, в ходе которого образуется промежуточный окислитель — бром. После окончания титрования (полного окисления мышьяковистой кислоты) в растворе начинает накапливаться свободный бро.м, который может быть обнаружен либо амперометрически (по прохождению тока через дополнительный, катодно поляризованный индикаторный электрод), либо потенциометрически (по резкому сдвигу потенциала индикаторного электрода), В остальном кулонометрическое титрование не отличается от обычной кулонометрии. [c.388]

Окисление бромом проводят в нейтральной или кислой среде, прибавляя в первом случае бромную воду, а во втором — раствор бромид-бромата, до появления устойчивого желтого окрашивания [461, 507—509] или определяют конец титрования потенциометрическим методом [570]. Сейз, Ниман и Свифт [251] титровали иприт и продукты его гидролиза электролитически генерируемым бромом до амперометрической конечной точки. [c.68]

Бромат-бромидную смесь можно проанализировать амперометрическим методом [25]. Сначала бромид титруют амперометрически стандартным раствором АдКЮз в среде 0,1 М раствора [c.261]

Для большинства разновидностей кулонометрического метода требуется дорогостоящее оборудование, однако есть примеры [145] использования и сравнительно простых установок. Применение батарей с качестве источника постоянного тока позволяет определять 0,1 — 1 ррт хлоридов. Бромиды, иодиды, роданиды и цианиды должны отсутствовать. Индикация конечной точки титрования осуществляется но принципу амперометрического dead — я1ор -титрования. [c.317]

В монографии Штока [149] рассмотрены работы по амперометрическому титрованию хлоридов. В одной из последних работ Крешкова с сотр. [150] сообщается об использовании нитрата кадмия в качестве титранта при титровании хлоридов в среде безводной уксусной кислоты. Метод основан на осаждении хлорида кадмия. С точностью около 2% можно определять 4—6 мг С1 . Бромид или роданид можно определять, осаждая С(1(Вг)2 или С(3(5СЫ)2. [c.318]

Милуанова и Сонгина [57] разработали амперометрический метод определения иодида с использованием К2СГ2О7. Титрование проводят в 2 М Нг504. Не мешают определению 1000-кратный избыток хлорида и 2000-кратный избыток бромида. Относительная ошибка определения 2—3 мг иодида ниже 0,4%. [c.393]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Водород вымывают аргоном из пробы при высокой температуре. Выделившийся молекулярный водород окисляют оксидом меди (II) до воды. Добавляют нитрид натрия, образующийся аммиак поглощают ЪМ раствором бромида натрия и титруют электрогенерированным гипобромитом. К. т. т. устанавливают амперометрически. Предложенный метод позволяет определять до Ы0"5% водорода в нержавеющей стали, металлическом олове и других металлах. [c.95]

Благодаря различной прочности комплексов Hg(II) с СГ, Вг и (iIKe T = 6,0-10 1, 4,8-10 1 и 1,5-10" соответственно) имеется принципиальная возможность проводить раздельное определение этих ионов при совместном присутствии [273]. На кривой амперометрического титрования раствором азотнокислой ртути(И) видны три отчетливых перегиба (рис. 8). Титрование проводят с двумя ртутными индикаторными электродами. Прямое определение СГ и Вг удается без разделения, если их отношение равно 7 1. Минимальная определяемая концентрация хлорид-иона 6-10 г-ион дм . Хлорид-, бромид- и иодид-ионы (>10 ыМ /25 мл) могут быть определены вольтамперометрическим титрованием раствором 10 или 10 N Hg(N0g)2 с применением вращающегося Pt-электрода для определения конечной точки титрования [640]. Титрование проводят в среде 80%-ного этанола, растворы титранта и образца должны быть 0,1 N по HNOg. [c.113]

Сточные воды. Для определения элементного хлора и гипохло-)ит-иона в сточных водах рекомендуют амперометрический метода. 332]. К нейтральному раствору образца добавляют 50—100 мг КВг, удаляют избыток бромид-ионов добавлением Hg(N0o)2, подкисляют раствор 2 М H2SO4 и титруют амперометрически выделившийся бром раствором HggiNOg ja с Pt- и HgJ-электродами. Метод пригоден для определения 0,009—3,4 мг активного хлора в присутствии хлорат-иона с ошибкой 1,25%. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология