Ванадаты каталитическое

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

Следовательно, каталитически активен по отношению к 50г ванадий со степенью окисления +5 в виде УгОб или ванадатов. [c.117]

Наибольшую активность из исследованных катализаторов показали ванадат калия и оксид индия. Обращает на себя внимание тот факт, что высокий выход этилена, достигающий 38—40% на прямогонный бензин, может быть получен при температуре 780 °С [378]. Суммарный выход низших олефинов Сг—С4 при этом составляет 60—63%, в то время как термический пиролиз в жестких условия) (температура 830—840 °С) позволяет получить суммарный выход этилена, пропилена и бутенов 52,9%. На катализаторе ванадате калия проведены систематические исследования по пиролизу различных видов сырья от этана до вакуумного газойля (табл. 47) [384]. Наиболее подробному изучению подвергался бензин прямой перегонки. В качестве сырья каталитического пиролиза в отдельных случаях целесообразно применение и тяжелых нефтяных фракций, в частности вакуумного газойля. Показана возможность каталитического пиролиза вакуумного газойля, однако высокий выход кокса свидетельствует о значительных техно- [c.181]

При каталитическом пиролизе значительно ускоряется превращение исходных углеводородов по сравнению с термическим, особенно при относительно низких температурах. С повышением температуры значение термической составляющей в превращении углеводородов (н-гексан и циклогексан в присутствии ванадата калия на пемзе) возрастает, составляя 12% при 740°С, 31% при 780°С и 55% при 820 °С, [385]. Таким образом, при температурах ниже 800 °С основную роль в реакциях в присутствии катализатора играет каталитический пиролиз. [c.182]

В присутствии других катализаторов механизм пиролиза может быть иной. Так, в присутствии ванадата калия было найдено, что в ряде случаев имеются количественные различия продуктов каталитического и термического пиролиза. Например, при равной степени конверсии н-бутана при каталитическом пиролизе образуется на 20—30% (отн.) больше этилена и бутадиена-1,3, но меньше бутенов, чем при термическом [388]. Это показывает, что катализатор может в какой-то степени ориентировать направление взаимодействия радикалов с расположенными различным образом атомами водорода исходного углеводорода [389] в ходе реакций продолжения реакционной цепи, а не только ускорять разложение исходного углеводорода. [c.183]

Отмечена специфическая роль разбавителя — водяного пара при каталитическом пиролизе. Если в процессе термического пиролиза пар является только разбавителем сырья и практически не участвует в реакциях разложения исходных углеводородов, то при использовании гетерогенного катализатора (ванадат калия) степень превращения сырья (например, пропана) значительно повышается в присутствии пара [390]. Возможно, вода подвергается диссоциативной адсорбции на поверхности катализатора с последующей десорбцией активных радикалов ОН или активированным взаимодействием их с углеводородами на поверхности. Отмечена также роль водяного пара на окисленной поверхности оксидно-индиевого катализатора пиролиза, выражающаяся в дополнительной генерации активных радикалов [391]. [c.183]

Рис. 34. Каталитическая волна урана на фоне молочной кислоты в присутствии ванадата аммония,

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными с1- или - оболочками) первой подгруппы (Си, А ) и восьмой группы (Ре, N1, Со, Р1, Р<1) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфраматы, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.416]

Для окисления углеводородов применялись различные каталитические системы металлы и их сплавы, окислы металлов, сложные окисные системы (например, молибдаты и ванадаты различных металлов), цеолиты, содержащие ионы переходных металлов, и др. В настоящее время в технике используют многокомпонентные катализаторы, в которых, как правило, содержится не менее четырех различных элементов. Такое усложнение состава связано с требованиями увеличения производительности катализаторов и селективности процессов окислительной переработки углеводородов. [c.12]

Нами изучались каталитические токи, возникающие в растворах перхлората, содержащих молибден в растворах нитрата, содержащих молибден, вольфрам и уран в растворах ванадата при наличии урана, а также в растворах перекиси водорода, содержащих вольфрам, медь и свинец. Экспериментально было доказано, что возникновение каталитической волны пер-хлорат-иона при наличии в растворе молибдена (VI) обусловлено следующими сопряженными реакциями [c.196]

Каталитический эффект был обнаружен нами при восстановлении урана в растворах, содержащих ванадат. На фоне молочной кислоты, содержащей пятикратные и более количества ванадата по сравнению с ураном, наблюдается линейная зависимость между величиной предельного тока урана и его концентрацией в растворе. Высказано предположение, что увеличение каталитического тока (более чем в 5 раз) обусловлено реокислением иОг , являющегося продуктом восстановления ураНил-иона, посредством ванадия (IV) с регенерацией -ионов. [c.197]

Пример действительного (а не кажущегося) ускорения каталитической реакции в присутствии фенолов можно найти в работе Pao и сотр. [24]. Они установили, что резорцин в сернокислой среде окисляется ванадатом очень медленно, тогда как гидрохинон в тех же условиях окисляется быстро и до конца, превращаясь в п-бензохинон. Если же окисление гидрохинона проводить в присутствии резорцина, то последний также подвергается индуцированному окислению. Можно предположить, что в этом случае протекают стадии [c.189]

Кольтгоф и Парри [29] наблюдали каталитические токи при восстановлении молибдатов, вольфраматов и ванадатов в присутствии перекиси водорода. [c.363]

Чувствительность катализаторов к воздействию высоких температур связана с рядом различных явлений. Прежде всего повышение температуры размораживает дефекты решетки катализаторов (как полупроводниковых, так и металлических), приближая систему к равновесию. Такое изменение дефектного состояния решетки неизбежно приводит к изменению активности катализатора в большинстве случаев к ее понижению [47 ]. Далее, повышение температуры и приближение ее к температуре плавления материала вызывает значительное ускорение самодиффузии в твердом веществе и, как следствие этого, — яв.чение спекания, приводящее к уменьшению поверхности катализатора. Как указывалось ранее, это во многих случаях приводит к понижению активности катализатора. Примеров такого рода явлений описано очень много можно указать на работу Борескова с сотрудниками но катализатору парофазного гидролиза хлорбензола [48 ] и работу Битенаж по алюмосиликатным катализаторам [49]. Еще одним следствием повышения температуры может быть превращение каталитически активных соединений в неактивные. Например, при температуре выше 500° С в смешанном катализаторе окисления нафталина во фталевый ангидрид происходит взаимодействие сульфата калия с сульфатом ванадия и образуется каталитически неактивный ванадат калия. Кро е указанных явлений, при высоких температурах может происходить растрескивание или расплавление всей массы катализатора, или носителя. [c.199]

В табл. 48 приведены выходы продуктов каталитического пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания 40— 180 °С и плотностью 710 кг/м . Данные получены на опытной установке каталитического пиролиза в присутствии ванадата калия на муллито-корундовом носителе при оптимальных (см. выше) условиях процесса. [c.186]

Технология процесса каталитического пиролиза бензиновых фракций, осуществляемого с применением катализатора ванадата калия на муллито-корундовом носителе, была подробно описана в гл. 1. В среднем процесс обеспечивает в расчете на бензин выход этилена 36% и пропилена 15%, т. е. выход продуктов в 1,2 раза больше, чем при жестком термическом процессе. Каталитический пиролиз ведется при температуре на 50— 70 °С ниже принятой в жестком термопроцессе, что позволяет применять для изготовления реактора менее дефицитные и более дешевые материалы. Себестоимость 1 т этилена и пропилена [c.366]

Бензол (I), HjO Каталитическая Синтетические кау-чуки, О2 Бензойная кислота (II), бензальдегид (ill), фенол (IV) 1 переработка те Продукты окисления Ванадат олова (плавленный) 440° С, 0,05— 0,10 лМл катализатора ч, время контакта 1,5— 3 сек. Выход (мол.%) II — 0,8, III — 0,4, IV — 0,02 [548] хнического сырья сложного состава Стеарат олова (0,1%) 110—150° С i549] [c.516]

Эти исследователи указывают, что каталитические свойства пятиокиси ванадия зависят от метода осаждения катализатора на поверхности носителя. Коагуляция коллоидального раствора пятиокиси ванадия соляной кислотой дала для всех исследованных носителей, за искл ючением кварца, лучший катализатор, чем коагуляция кипячением толщина слоя пятиокиси ванадия также имеет значение. 1% ванадиевокислого аммония, отложенный на носителях стекле, инфузорной земле, асбесте и фарфоре, давал катализатор со слабым контактным действием, в результате чего получался очень низкий выход трехокиси серы. С увеличением концентрации ванадата аммония контактное действие повы- Шается, и одновременно усиливается влияние применяемого носителя наиболее высокая степень контактирования получалась для двуокиси марганца, кварца и стекла. Добавление к катализатору некоторых веществ повышает его контактное действие, например, сульфат меди повышает контактные свойства пятиокиси ванадия, осажденной на двуокиси марганца, инфузорной земле, фарфоре [c.479]

Соли серебра и ванадат натрия обладают лучшей каталитической активностью метаванадат калия имеет среднюю активность, а метаванадат теллура имеет наименьшую активность Ма О ЗУгОз — каталитическое действие зависит от пятиокиси ванадия 38п0а-У205 Ыа О-менее активное соединение, чем метаванадат натрия 2Маг,0 ЗМоОз-УаОа— более активное соединение, чем метаванадат натрия натрий — молибден-ванадиевый контакт наиболее пригоден для технического применения [c.167]

Активность окислов марганца может быть существенно повышена при их промотировании. Так, катализатор, представляющий собой тонкодиспергированную платину (6%) на МпОг, значительно активнее, чем двуокись марганца. Промотирование не только повышает каталитическую активность, но и изменяет кинетику и механизм реакции окисления СО. В отличие от чистой МпОг, на Pt — Мп-катализаторе обнаруживается сильная адсорбция СО [77, 83]. В то же время серебро, СиО, FegOa, введенные на поверхность контакта осаждением соответствующих гидрозолей, не оказывают промотирующего эффекта, а VaOj даже понижает каталитическую активность препарата, по-видимому, из-за образования неактивного ванадата марганца. [c.226]

Еще шире распространено каталитическое окисление нафталина до ангидрида фталевой кислоты. Начало разработки этого процесса положено в 1916—1918 гг. Волем [325] и другими химиками (см. [21]), уже в то время применившими в качестве катализаторов пятиокись ванадия, молибденовый ангидрид или различные ванадаты металлов. В 30-х годах Залькинд и Кесарев [326] установили, что фталевая кислота с хорошим выходом получается также в результате парофазного окисления над пятиокисью ванадия и других конденсированных систем, например фенантрена. Это давало повод считать, что в механизме окисления всех ароматических углеводородов имеется нечто общее. Ввиду исключительно большого интереса, который проявлялся я теперь проявляется к синтезу фталевой кислоты, реакциям деструктивного окисления ароматических углеводородов было уделено много внимания исследователями разных стран. Механизм этих реакций был предметом изучения Залькинда и Керасева [326], Ворожцова и Гуревич [327]. Относительно недавно его изучали Сосин [328], Гофтман и Голуб [329], Ройтер и сотрудники [279, 332], в США — Д Альсандро и Фаркаш [278], в Швеции — Хаммар [330]. В свое [c.363]

Таким образом, в катализе принимает участие неисходная контактная масса, а катализатор весьма сложного состава и структуры. Известно, что ниже 460° образуется сульфат ваиадила УОЗО , а выше 600° — ванадил-ванадаты [7]. В промежутке образуется каталитически активное соединение—сульфованадат калия, стабилизированный на поверхности двуокиси кремния. [c.330]

Аммонолизом адипиновой кислоты при 300-400 °С в присутствии катализаторов - Н3РО4, соединений бора, ванадатов или вольфраматов аммония - получают с выходом 95 % адиподинит-рил, каталитическим гидрированием которого производится гексаметилендиамин [434] [c.164]

Maxted и Соке нашли, что при -каталитическом окислении ароматических и алифатических спиртов -катализаторами -могут служить ванадаты металлов, нагретые до 300°. Лучшим из них оказывается ванадат олова. Эти катализаторы люж но применять в частности и для получения ацетальдегида из этилового спирта. Здесь применя.тись также и серебряные катализаторы Faith и Ке еа считают, что тот из катализаторов, который имеет наибольший коэфициент теплопроводности, дает и наибольший выход альдегида из спирта. Они получили более высокие -выхода ацетальдегида с медью и с серебром, чем сообщалось ракее. [c.939]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Для согласования экспериментальных результатов, полученных Батистом и др. [50] и Ройтером [49], очевидно, следует допустить, что скорость обмена между О (пов.) иО - (объем.) в условиях каталитического окисления невелика. Ройтер отвергает такое объяснение в своей статье, но в то время ему не были известны данные, которые полностью исключают возможность для адсорбированных парамагнитной и двухатомной форм кислорода принимать участие в окислении пропилена или бутилена на молибдате висмута или в окислении ароматических альдегидов па VjOj или ванадате олова. [c.86]

НО не реагируют в нейтральной и щелочной средах. В таких случаях можно использовать катиониты в КН4-форме. Примером может служить отделение ионов натрия и калия от ионов ванадата [25], хромата, молибдата, вольфрамата и фосфатомолибдата [24]. При работе с катионитами в Н-форме следует также иметь в виду возможность их каталитического действия (гл. 2. 8). Катиониты в МН4-форме часто применяются также при хроматографических разделениях. [c.147]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью (МоОз) или приводят к глубокому окислению углеводородов (В120з), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, предста1вляющие собой соли (висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [c.514]

Изучение парофазного каталитического окисления изомеров хлорнафталина, нитронафталина, цианнафталина, нафтиламинов и нафтолов на ванадате титанила показало, что у й-замещенных в основном разрушается то ядро, где находится заместитель у р-за-мещенных, наоборот, ядро с заместителем в значительной степени сохраняется и образуются производные фталевого ангидрида. Од- [c.860]