Хлориды кулонометрическое

Титратор лабораторный Т-201 изготавливается в двух модификациях с серебряными электродами и с платиновыми электродами. Первый тип предназначен для определения хлорид-иона, второй - для проведения кулонометрических титрований методом бромометрии, перманганатометрии, иодометрии и т. д. Для индикации к.т.т. используется амперометрический метод. [c.284]

Методика определения хлорид-иона с помощью кулонометрического титратора Т-201 приведена в работе 23.2. [c.286]

Что такое генераторная цепь и индикаторная цепь в кулонометрическом анализе Какие электроды могут входить в обе цепи при титровании хлорид-иона с амперометрической индикацией точки эквивалентности [c.292]

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

Лингейн [864] разработал кулонометрический метод, основанный на точном измерении количества электричества, которое требуется пропустить через электролизер для того, чтобы на одном из электродов количественно прошла реакция с определяемым веществом. Катод представляет хорошо перемешиваемую ртуть, анод — серебряную проволоку с поверхностью около 80 см , покрытую хлоридом серебра. Электролиз ведут при тщательно контролируемом катодном потенциале. Оптимальная величина катодного потенциала примерно на 0,1 в отрицательнее, чем потенциал полуволны определяемого вещества. Количество прошедшего через электролизер электричества определяют при помощи водородно-кислород-ного кулонометра. [c.305]

Майрановский и Нейман [40] в процессе кулонометрического восстановления сульфо-хлоридов на ртутном капельном электроде перемешивали раствор струей водорода, прекращая размешивание лишь па время замеров предельного тока. Полученные таким образом величины токов отвечали средним концентрациям деполяризатора во всем объеме раствора в определенные моменты времени. Количество электричества Q было найдено графическим интегрированием кривой сила тока — время, полученной при электролизе сульфохлоридов величина п рассчитывалась по уравнению (13). [c.247]

На рис. 10.3 показана схема установки для кулонометрического титрования. В ячейку наливают анализируемый раствор и вещество, из которого получают реагент. Анод помещают в пористый сосуд, содержащий раствор хлорида-калия. Ток постоянной силы [c.175]

На рис. 168 показана схема установки для кулонометрического титрования бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа (П). В кулонометрическую ячейку для титрования 4 наливают исследуемый раствор би хромата калия и раствор хлорида железа (III). Катод 6 помещают непосредственно в раствор, а анод 5—в пористый сосуд, содержащий раствор хлорида калия. От аккумуляторной батареи при помощи регулировочного реостата 2 через раствор пропускается ток постоянной силы, контролируемый амперметром 3. При этом в анализируемом растворе на катоде происходит восстановление трехвалентного железа до двухвалентного, которое сразу же окисляется до трехвалентного бихроматом, находящимся в растворе. Этот процесс будет происходить до тех пор, пока весь шестивалентный хром не восстановится до трехвалентного. [c.322]

Стандартные растворы хлорида и сульфата титана (III) следует хранить в атмосфере инертного газа, так как на воздухе соединения очень легко окисляются, или их следует получать кулонометрическим способом. [c.411]

Гексацианоферрат(И) можно определять кулонометрическим окислением его на платиновом электроде в среде 0,5 М. раствора КС1 [41]. При потенциале ниже 0,7 В определению не мешают бромиды, хлориды, цианиды, но мешают иодиды и роданиды. Ме- [c.99]

Обычно используемая для микротитрования малых концентраций хлоридов микробюретка в этом методе непригодна. Бишоп [112] рекомендует использовать ячейку с тремя микроэлектродами, применяемую для кулонометрической генерации титранта. Эту разновидность метода можно назвать ДЭП при постоянном токе в кулонометрическом варианте. В статье [ПО] описаны подробно конструкция ячейки для титрования и подробная методика. Большим достоинством метода является экспрессность, что [c.312]

Иодиды, так же как бромиды и хлориды, можно определять кулонометрическим методо м. Чаще всего титруют электрогенерированным ионом серебра. Можно определять каждый из галогенидов, кроме фторида, в смеси. Методика описана в разделе Хлорид . [c.392]

Описан метод определения перхлората, основанный на его сожжении и последующем кулонометрическом определении хлорида [49]. [c.408]

Проводя кулонометрическое окисление серебряного анода, можно создавать в растворе ионы серебра в точно измеряемых количествах и таким образом титровать галогенид-ионы. На рис. 341 приведены кривые ( =[(В) при кулонометрическом титровании хлорид-ионов. [c.529]

Для определения хлора в газовых смесях разработаны кулонометрические сенсоры, в которых рабочий электрод из платины выступает над поверхностью раствора электролита (20%-ная НС1). Хлор из газовой фазы растворяется в тонкой пленке электролита, покрывающей рабочий электрод, и восстанавливается до хлорид-ионов со 100%-ной эффeктив ю тью тока. [c.562]

Косвенно это подтверждено изменением окраски раствора при титровании при добавлении примерно половины требуемого количества Sn la раствор остается прозрачным и бесцветным или бледно-желтым. При добавлении следующих порций раствора Sn la раствор становится красным из-за образования коллоидного раствора золота, а затем синим. Хлорид олова(П) применяют для обнаружения [230, 878], титриметрического [1254, 1255], фотометрического [878, 955], потенциометрическогд [1256] и кулонометрического [748] определения золота. [c.56]

Для электролитического разделения никеля и кобальта с одновременным определением обоих металлов применяют [994] ртутный катод. Электролитом служит 1 ЬЛ раствор пиридина в смеси с 0,5 М раствором хлорида калия, содержащий 0,2 М сз льфат гидразина. При электролизе контролируют величину катодного потенциала никель выделяется при —0,95 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду), а кобальт— при —1,2 в. Количество обоих металлов определяют кулонометрически, применяя водородно-кислородный или весовой серебряный кулонометры или электромеханический интегратор тока. [c.92]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

Галоидные соединения (галогениды). Больщинство кулонометрических методик определения галогенидов основано на электролитическом генерировании серебра (I). Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100%-ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0,25 0,16 и —0,06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. Точность определений с использованием водородно-кислородного кулометра была несколько выще, чем точность, достигаемая при прямом арген-тометрическотл титровании. Анализ смесей галогенидов с помощью этого метода также возможен, з,а исключением смеси хлорида и бромида,.которые дают значительное совместное [c.53]

Лингейн 44.47 описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. Из тартратного раствора были с успехом выделены медь, висмут, свинец и кадмий величину катодного потенииала автор выбирал таким образо.м, чтобы она соответствовала участку с диффузионным контролем на кривой сила тока — напряжение, снимаемой с помощью капельного ртутного электрода. Применяя серебряный анод, можно количественно осадить иодид, бромид и хлорид в виде сере- [c.354]

Кулонометрический для определения хлоридов и проведения кулонометрических титрований методом аргецтометрн-рования ТУ 25-05-1232—77 [c.285]

Мэннинг, Болл и Менис [117] проводили полярографическое и кулонометрическое восстановление молибдена (VI) в растворе нитрилотриуксусной кислоты и использовали свои данные при анализе смесей окислов тория и урана. Ибрагим и Нэйр [46] опубликовали работу, посвященную кулонометрическому определению молибдена в стали восстановление производилось в растворе хлорида, забуферированном ацетатом натрия, при потенциале —0,40 в. Примеси хрома можно удалить предварительным восстановлением со спиртом. Каталитическое действие нижних окисленных состояний молибдена при восстановлении перхлората было использовано в качестве косвенного электроаналитического метода для определения перхлората [114, 118]. [c.59]

В дальнейшем в ряде работ было подтверждено ускоряющее действие на катодный процесс хлорид-[7, 39, 122, iki], йодид-[124, 125], роданид-ионов [87] и увеличение активирующего действия в ряду С1 , Вг", (S N ) на процесс восстановления индия на ртути [41, 126—128], на твердом индии и его амальгаме [129, 130]. Был определен состав преобладающих комплексов в растворах с добавками уксусной и муравьиной кислот [Ш], серной кислоты [37], хлорида [122]> йодида [125] и лимонной кислоты [40, 132]. Следует отметить, что механизмы процесса восстановления индия, предложенные для растворов с добавками уксусной, муравьиной [131] и лимонной кислот [40], основаны на низкой величине числа электронов, участвующих в катодном процессе (п 2). Определение п в растворах, содержащих янтарную, лимонную, триоксиглутаровую и хлорную кислоты, проводилось кулонометрическим методом [40, 133] (в работе [131] метод не указывается). Однако прямые радиохимические измерения показали, что в растворах хлорной кислоты п=3 [6], а в цитрат- [c.58]

Кулонометрическим методом оттитрованы в среде аммиака хлорид аммония бортрифторамин гуанидиний-ионы, реагирующие как двухосновная кислота сульфамид, проявляющий себя как двухосновная кислота карбамид, являющийся в среде ЫНз монокислотой дифениламин, действующий как слабая кислота, и т. д. [c.85]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Бромнд, так же как хлорид и иодид, можно определять кулонометрическим методом. Обычно используют метод с электрогенерацией иона серебра. Смесь галогенидов анализируют, проводя последовательный электролиз при подходящем значении потенциала. Например, в работе [50] 5—100 мкг Вг определяли в образце, содержап1ем. члорид, Более подробно этот метод будет рассмотрен в разделе Хлориды . [c.272]

Кулонометрический анализ с использованием электрогенерации ионов серебра давно известен как эффективный метод определения хлоридов, бромидов и иодидов. Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для количественного протекания реакции по уравнению [c.316]

В работе [140] изучали кулонометрическую генерацию мак роколичеств Ag+ и нашли, что метод позволяет с высокой точ ностью определять хлориды, бромиды и иодиды. Основным ис точником ошибок при условии тщательного проведения экспери мента является разложение осадка Ag l под действием света Рекомендуется проводить экстремально прецизионное определе ние (ошибка анализа 0,0012%) вообще в отсутствие света [141] Экстремально высокая точность была реализована [142] в мето дах определения поверхностной влаги и чистоты монокристаллов В этой работе использовали кулонометрию при постоянном токе время электролиза измеряли с использованием осциллятора ча стотой 50 Гц на кристалле кварца. О высокой прецизионности метода позволяют судить полученные результаты содержания Na l в монокристаллах 99,988%, 99,993%, 99,995%, стандартное отклонение составляло 0,0143%, 0,0138% и 0,124% соответственно. [c.317]

Для большинства разновидностей кулонометрического метода требуется дорогостоящее оборудование, однако есть примеры [145] использования и сравнительно простых установок. Применение батарей с качестве источника постоянного тока позволяет определять 0,1 — 1 ррт хлоридов. Бромиды, иодиды, роданиды и цианиды должны отсутствовать. Индикация конечной точки титрования осуществляется но принципу амперометрического dead — я1ор -титрования. [c.317]

Изучали [147] применение для кулонометрического титрования хлоридов электрогенерированных ионов ртути. Авторы этой работы [147] заменили серебряный анод ртутным анодом и находили точку эквивалентности потенциометрическим методом, применяя ртутный индикаторный электрод. Было найдено, что при использовании в качестве фонового электролита смеси 0,5 /И раствора Na 104 и 0,02 М раствора H IO4, можно определять содержание хлоридов, бромидов или иодидов с высокой чувствительностью [c.317]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Следует отметить, что все эти авторы [29, 30] получали на аноде титруемый ион Н+ и что они использовали мембрану с избирательной проницаемостью только во избежание потерь гидроксильных или водородных ионов из анолита. Однако Хансельман и Роджерс [31] работали с совершенно другими ионообменными мембранами при кулонометрическом титровании нитрата серебра раствором галогенидов. Они помещали образец с нитратом серебра в анодное пространство, в котором находился перхлорат натрия или нафталинсульфонат натрия в качестве вспомогательного электролита и инертный электрод. Католитом служил раствор гало-генида натрия растворы разделялись анионообменной мембраной. В идеальном случае при прохождении электрического тока на каждую фараду электричества через мембрану в анолит должен пройти один эквивалент галогенидного аниона. Это соответствует 100%-ному выходу по току. Наблюдаемый выход по току колеблется между 96,0% и 97,6%, если католитом будет 0,5 М раствор хлорида натрия. Низкие результаты являются следствием несовершенной избирательной проницаемости мембраны, т. е. некоторая часть тока проводится через мембрану катионами. Когда католитом служит 0,5 М раствор иодида натрия, выход по току составляет 50,5—62,7%. По-видимому, ионы иодида образуют ионные пары со связанными четвертичными ионами аммония [c.282]

Селективное определение галогенов при их различных сочетаниях рассмотрены в работе [294]. При контроле содержания р2 в атмосфере анализируемую пробу пропускают через смесь раствора хлорида лития и иодида кадмия. Образующийся в результате химической реакции элементный иод кулонометрически определяют восстановлением при заданном значении потенциала на твердом электроде [133]. [c.60]