феноляты хелаты

В спиртах и фенолах В хелатах В карбоновых кислотах [c.307]

Эти реагенты малочувствительны, но обладают тем преимуществом, что после их применения фенолы могут быть регенерированы. Образование хелатов во всех случаях зависит от pH. [c.410]

Соли железа(П1). Фенолы, имеющие две или более вицинальные гидроксигруппы или орто (или пара )-гидрокси и карбонильные группы, дают окрашенные хелатные комплексы с солями железа(П1). Хелаты с дигидроксисоединениями обычно зеленого цвета, с тригидрокси-соединениями синие, остальные коричневые или красные. Наиболее подходящие реагенты-железоаммонийные квасцы (0,2%-ный раствор) или хлорид железа(П1) (2%-ный раствор). [c.410]

Следует упомянуть, что подобная зависимость ориентации при замещении от склонности применяемого катиона к образованию хелатов обнаружена и в случае синтеза салициловой кислоты по Кольбе этот синтез также можно представить себе как альдольную реакцию. Условия этой реакции должны быть, конечно, гораздо более жесткими, так как карбонильная группа в двуокиси углерода очень инертна. В то время как литиевая или натриевая соль фенола реагирует по хелатному механизму и дает исключительно салициловую кислоту, -калиевая соль, менее склонная к образованию хелатных комплексов, дает преимущественно п-оксибензойную кислоту. [c.295]

Первую реакцию можно определить как мало зависящую от металлического иона [102], а вторую—хелатную—как реакцию в комплексе, содержащем мезомерный анион, координированный с металлом и R—Hlg [102, 103]. Хелатная реакция дает исключительно продукты С-алкилирования (ацилирования). Между этими двумя крайними механизмами имеются промежуточные—точно так же, как положение катиона может быть различным—от нахождения в хелате до полного отделения его от аниона. Аналогичная концепция. используется для объяснения С-алкилирования металлических производных кетонов [104] и фенолов [105]. Вопрос о механизме О-алкилирования (ацилирования) менее ясен [106]. [c.581]

В конце реакции смесь подкисляют и перегоняют с водяным паром салициловый альдегид (в виде хелата) отгоняется вместе со значительным количеством фенола, от которого он может быть отделен в виде бисульфитного соединения. Из остатка, не отгоняющегося с водяным паром и содерл<ащего 8—11% п-изомера, выделяют кристаллизацией твердый п-оксибензальдегид в количестве, достигающем около 1/5 массы салицилового альдегида. Этим методом альдегиды получаются с низким выходом, но продукты хорошо разделяются, а непрореагировав-ший фенол может быть использован вновь. [c.373]

При карбоксилировании менее реакционноспособных фенолов необходимо применять тщательно высушенные феноляты вода дает с фенолом более прочные хелаты, чем диоксид углерода, вода проявляет также более сильные кислотные свойства, а поэтому в присутствии воды из фенолята выделяется свобод- [c.469]

Тиазолилазо)-фенол образует с никелем и кобальтом темнокрасные хелаты, экстрагируемые хлороформом [1371-13731. [c.191]

Приведенными примерами практически исчерпывается перечень работ, посвященных экстракции нещелочных металлов, когда процесс в основном обусловлен взаимодействием катиона металла (возможно, гидратированного) и фенолят-иона без образования прочных хелатов. В литературе, однако, имеется значительное число исследований по комплексообразованию различных металлов с одно- и многоатомными фенолами в водных и органических растворах. Иногда могут быть созданы условия, когда такие комплексы будут экстрагироваться в органическую фазу с образованием сложных экстрагируемых соединений. Хотя химизм экстракции при этом в большинстве случаев [c.90]

При экспериментальном сопоставлении прочности хелатов 2-амино-фенола и 2-аминотиофенола [272] было показано, что цинк- и свинецсодержащие комплексы аминотиофенола значительно прочнее, чем аналогичные комплексы аминофенола. [c.75]

Такой хелат можно рассматривать и как циклический эфир ортоборной кислоты. В случае двухосновных спиртов и фенолов образуются сильные одноосновные борорганические кислоты смешанные хелаты являются нейтральными соединениями, а при взаимодействии с катионами дают хелатные катионы (ср. также стр. 20) [c.22]

Фотометрические характеристики некоторых хелатов железа(111) и производных фенола [c.301]

Самой высокой селективностью из всех производных и аналогов фенола при определении железа (HI) обладает феррон, который, правда, образует хелаты со многими двух- и трехвалентными элементами. [c.302]

При карбокснлнрованин малореакционноспособцых фенолов необходимо применять тщательно высушенные феноляты вода даст с фенолом более прочные хелаты, чем двуокись углерода, вода проявляет также более сильные кислотные свойства, а поэтому в присутствии воды из фенолята выделяется свободный фенол. Кроме того, под действием влаги фенолят комкуется, что также затрудняет его взаимодействие с двуокисью углерода. [c.436]

Влияние pH и хелатирования. О влиянии изменений величины pH на ионизацию и спектры поглощения антоцианидинов мы уже упоминали. Все классы флавоноидов представляют собой фенолй , и поэтому их спектры заметно изменяются при высоких pH (выше pH 9), когда происходит ионизация фенольных ОН-групп, а также при образовании хелатов с ионами металлов. (В случае антоцианидинов и их гликозидов при высоких значениях pH наблюдается необратимый распад этих соединений.) При этом их максимумы поглощения сдвигаются в более длинноволновую часть спектра и многие флавоноиды приобретают яркую окраску. Ионизация флавонолов и родственных им соединений, вызываемая выдерживанием в парах аммиака, часто используется для обнаружения их на хроматограммах. [c.136]

Получение [1]. Этот каштанового цвета хелат получают из N,N -Л11салниилальэтиденд.па иша и хлорида кобальта (1J), В твердом состоянии и в ра личных растворителях С. обратимо связывает кислород (Юг 2Со) [2]. Ван Дорт и Гюрсеи [3J использовали С. для гомогенного катализа при окислении фенолов молекулярным кислородом. При окислений в метаноле фенолы со свободным пара-иоложение.м образуют главным образом п-хииоиы (выход от 15 до oO/u). В хлороформе Б основном получаются сложные продукты радикальных превращений. [c.377]

Нитрование. Нитрование фенолов также приводит к смеси о- и я-мононитрофенолов. Эта смесь может быть разделена вследствие большей летучести орго-изомера, образующего внутримолекулярный хелат. При использовании концентрированной азотной кислоты можно получить тринитрофенолы. Тринитрофенол является сильной кислотой (он широко применялся в первой мировой войне в качестве взрывчатого вещества). В настоящее вре- [c.34]

Пастуска [39] довольно подробно разработал хроматографический анализ фенолов и фенолкарбоновых кислот на слоях силикагеля Г. Приведенные в графах В и Ба табл. 98 величины можно было несколько подробнее сравнить с данными оригинальной работы благодаря частному сообщению автора. В другом сообщении [40] описывается тонкослойный электрофорез фенолов и фенолкарбоновых кислот на забуференных слоях силикагеля Г и кизельгура Г. Отнесенные к л-оксибензойной кислоте величины Мг для 17 фенолкарбоновых кислот и соответствующие экспериментальные подробности можно заимствовать из оригинальных работ. При разделении сложных смесей используют предложенную Хонеггером (разд. 19 VI) комбинацию направление 1 — адсорбционная ХТС, направление 2 — тонкослойный электрофорез. Друго прием, помогающий разделению весьма близких фенолкарбоновых кислот, состоит в том, что слои силикагеля Г пропитывают солями, образующими хелат. Халмекоский [19] исследовал влияние пропитки слоев силикагеля молибдатом, вольфраматом и бурой, применяя пять различных растворителей (табл. 98, В и Г). Показано эффективное влияние образования хелатов. Следует сравнить данные граф В и Г с индексом О с данными граф с индексами 1, 2 и 3. [c.385]

Сначала фенолят реагирует с двуокисью углерода с возникновением соединения II, которое стабилизировано образованием хелата. От этого соединения, соответствующего иону фенония при электрофильном ароматическом замещении, вторая молекула фенолята отрывает протон, превращаясь в фенол, в то время как соединение II образует динатриевую соль салициловой кислоты. Последняя, наконец, реагирует с фенолом с образованием фенолята и мононатриевой соли салициловой кислоты. Эта подробно рассмотренная схема подтвер- [c.460]

Реакция происходит по хелатному механизму, где ион натрия играет роль электрофильного катализатора, повышающего полярность связи С=0 (1->П). Фенолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелат III. Так образуется динат-риевая соль салициловой кислоты—конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе под давлением (синтез Кольбе—Шмитта) реакция, как показано на схеме, идет до моно-натриевой соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.469]

Терефталоилдиацетон получается с 79% выходом при взаимодействии диацетилбензола и натрия в этилацетате. Полимерный хелат образуется путем сплавления 246 ч. терефталоилдиацетона с 207 ч. ацетилацетоната бериллия, перемешивания и нагревания при 218° С. Ацетилацетон отгоняется из реакционной смеси, которая застывает в полимер с температурой плавления 285° С, нерастворимый в кипящем феноле или диметилформамиде. Аналогичные [c.291]

Фенолят и двуокись углерода сначала реагируют с образованием продукта 2, стабилизованного образованием хелата. Из этого а-комплекса другая молекула фенолята отрывает протон-, переходя сама в молекулу фенола из комплекса же образуется дина-триевое производное салициловой кислоты, которое при проведении реакции под давлением (вариант Шмит а) снова реагирует с фенолом, образуя фенолят и мононатриевую соль салициловой кислоты [311]. В других случаях этого обмена может и не произойти, как, нанример, при синтезе 2-окси-З-нафтойной кислоты, где выход составляет 50% на взятый фенолят [311]. Хелатообразование в а-комплексе 2 очень важно, поскольку оно обеспечивает орто-ориентацию. Образование хелата подтверждается малой электропроводностью литиевой и натриевой солей салициловой кислоты [312]. В отличие от этого калиевая, рубидиевая и цезиевая соли хорошо проводят электрический ток и, следовательно, не проявляют значительной тенденции к хелатированию. Поэтому при синтезе Кольбе с фенолятом калия отсутствует связанный с хелатированием выигрыш энергии, л сам синтез дает преимущественно и-оксибензойную кислоту. В согласии со сказанным моно- и динатриевая соли салициловой кислоты термически устойчивее калиевой и натриевой солей -оксибензойной кислоты салицилат калия при 200 °С дает преимущественно п-оксибензойную кислоту, тогда как натриевая соль ге-оксибен-зойной кислоты, наоборот, при 200 °С переходит в салицилат натрия [313]. [c.518]

Фенол как монодентатный лиганд образует малоустойчивое соединение с ионом титана(IV). С пирокатехином, имеющим ОН-группы в орто-положении, и хромотроповой кислотой с ОН-группами в пери-положении титан (IV) образует хелаты интенсивно-оранжевого цвета резорцин, содержащий ОН-группы в мета-положении, не образует с ионом титана (IV) комплексных соединений [c.227]

Для монофенолов, не содержащих в о-ноложении к гидроксильной группе таких заместителей, как карбонильная, карбоксильная или алкоксильная группы, окраска появляется только в водных растворах и объясняется образованием окрашенных фенолятов железа. Фенолы, имеющие в о-положении приведенные выше заместители, а также о-дифенолы, дают с хлоридом железа (П1) комплексные соли (соли хелатов), окраска которых устойчива и в водных и в спиртовых растворах [10]. [c.30]

Различные комплексные соединения являются эффективными свето- и цветостабилизаторами окрашенных полимеров, так как они образуют с красителями устойчивые комплексы. Особенно широко исследуются никелевые комплексы, например, никель-фенолят-бис- (п-алкилфенол) -сульфоксид или соответ--ствующий сульфон, которые стабилизируют стереорегулярные полимеры пропилена и 1-алкенов (58). Интерес могут представить- аминные комплексы никельтиобисфенолов, патентуемые в последнее время для защиты полиолефинов от УФ-радиации (59), а также полимерные хелаты оксиантрахинонов, применяемые для светостабилизации окрашенных полимеров поливи-нилацетата, полиамида, сополимеров стирола с акрилонитри-лом (60). [c.471]

В табл. 3.9 дан неполный обзор органических функций, определяемых по реакции образования окрашенных продуктов, которые могут представлять собой относительно простые вещества (как в случае нитрования фенолов) или комплексы или хелаты, а в не которых случаях продукты неизвестного состава. Хотя методы, основанные на получении окрашенных продуктов неизвестного состава, нежелательны, все же и они могут быть полезны при отсутствии других методов, особенно если точность и надежность колориметрического метода были тщательно проверены и найдены удовлетворительными. Например, точная природа реакции между формальдегидом и хромотроповой кислотой (1,8-диоксинафталин- [c.71]

Химическое отделение Направление научных исследований электрические и механические свойства молекулярных кристаллов термодинамика смесей жидкостей диффузия газов фториды металлов и неметаллов неводные растворители спектроскопия неорганических комплексов вольфрама термическая диссоциация неорганических комплексных соединений кондуктометрическое титрование кинетика неорганических реакций реакции лигандов магнетохимия химия металлорганических соединений ароматические соединения окисление фенола биосинтез нтеридинов химия антибиотиков и других лекарственных веществ ЯМР- и ИК-спектроскопия стероидов и алкалоидов химия терпенов и гетероциклических соединений реакции металлсодержащих хелатов р-дикетонов алкалоиды и природные хиноны физические свойства и строение полимеров гетерогенный катализ. [c.271]

Была показана также роль резонансных эффектов в устойчивости координационных соединений [119]. Так, установлено, что устойчивость хелатов Си(И) уменьшается в ряду ацетилацетон > 2-окси-1-нафтальдегид > сали-цилальдегид > 2-окси-З-нафтальдегид. В таком же порядке уменьшается и характер двоесвязанности хелатных циклов. В ацетилацетонат-ионе в образовании хелатного цикла принимают участие две двойные связи и можно приписать порядок связи, равный 2. Однако для фенолят-иона салицилового альдегида одна из двойных связей участвует в резонансе бензольного кольца, так что но существу двойная связь пребывает в хелатнол кольце только одну вторую времени таким образом, в данном случае порядок связи составляет [c.34]

Нитрование фенола дает 2,4,6-тринитросоединепие (известное под назва нием пикриновая кисло га), если проводить его под действием концентрированной кислоты, однако при этом происходит очень значительное окисление но ОН-грунпе. Использование разбавленной кислоты дает смесь о- и ге-нитрофенолов. Разделение этих изомеров может быть осуществлено с помощью перегонки с паром благодаря тому факту, что водородная связь между ОН- и N02-гpyппaми в орто-изомере образует внутримолекулярный хелат, в результате чего этот изомер является более летучим. [c.343]

Относительно большая устойчивость хелатов, образованных тайро-ном — пирокатехиндисульфокислотой (стр. 73), жестким дифункцио-нальным лигандом, по сравнению с фенолом, который образует очень рыхлые ассоциаты, также объясняется удачной стереохимией лиганда [приведем в качестве примера значения рК некоторых хелатов катионов М + с Тайроном (состав 1 1) Mg 7,2 Са 6,4 Sr 4,5 , Ва 4,1 Со 9,5 Ni 10,6 u 14,5 Zn 12,4]. Идеальной стереохимии лиганда соответствует такая структура, когда более чем два донорных атома образуют жесткий каркас, размер которого точно соответствует размеру иона металла. Примером такого строения координационной сферы могут служить порфирины и фталоцианины (стр. 108) эти хелаты не толь- [c.52]

К классу р-дикетонов относится также исключительно чувствительный реагент на бор — куркумин. Образующийся с этим реагентом эфирный хелат бора имеет очень высокий коэффициент поглощения (е= 180 ООО [2055] или е = 146 ООО после экстракции циклогексаноном, содержащим фенол [2167]) и позволяет определять фотометрически пикограммовые количества бора [2256]. Особенностью этой реакции является то, что реагент образует хелат не в енольной, а только в эндоль-ной форме, которая образуется в концентрированной серной кислоте и с борной кислотой дает хелат эфирного типа. Енолизация и протонизация второй кетогруппы обусловливают увеличение числа двойных связей и смещение сопряженной системы с хиноидными концевыми группами, которое приводит к углублению окраски и сдвигу полос поглощения в красную область спектра [2231]. Благодаря циклической эте-рификации фиксируется система, способная к мезомерии, так что при разбавлении кислоты депротонируется только куркумин с соответствующим ослаблением окраски и сдвигом поглощения в коротковолно- вую область спектра, в то время как хелат бора не разрушается (см. также стр. 147). [c.88]

Методика. В углубление предметного стекла помещают каплю раствора или I—2 кристалла анализируемого вещества и добавляют каплю раствора хлорида палладия(II) [0,1 г хлорида палладия(Ц) и 0,2 г хлорида натрия растворяют в 100 см воды]. Появляется красный или коричневый осадок или происходит изменение окраски. Предел обнаружения составляет 0,05 мкг. Реакция с РбСЬ очень специфична, хотя некоторые амины и аминофенолы тоже образуют осадок, имеющий слабо-желтую окраску. В присутствии этих соединений нельзя определять малые количества нитрозамина, поскольку примеси могут полностью связать добавленный реагент. Хлорид палладия(II) реагирует также с 1,2- и 2,1-нитрозонафтолами и их производными, о разуя коричневато-фиолетовый осадок, являющийся хелат-ым комплексом. Эти соединения, если они мешают определе-ик), можно удалить обработкой анализируемого вещества ще-раствором с последующей экстракцией диэтиловым таю ° ч Розэмины переходят в эфирную фазу, а фенолы ос- водном растворе в виде фенолятов. Эфирную фазу отде-хи этиловый эфир выпаривают и проводят реакцию с су- [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология