Полимеризация соединений с ненасыщенными

В катионную полимеризацию вовлекаются ненасыщенные соединения с двойными или тройными связями (олефины, диены, альдегиды, кетоны, нитрилы, изоцианаты) и циклические соединения (циклопропаны, лактоны, лактамы, циклические эфиры и др.). [c.231]

Высокомолекулярное соединение, полученное полимеризацией соединений с одной двойной связью, вообще не содержит двойных связей и является насыщенным. При полимеризации соединений с несколькими двойными связями, например диенов, получаются высокомолекулярные соединения, содержащие двойные связи, но обладающие меньшей ненасыщенностью, чем исходный мономер, например [c.61]

Реакции полимеризации молекул ненасыщенных или циклических мономеров обычно подчиняются законам цепных процессов и носят название цепной полимеризации. В процессе цепной полимеризации энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием одной или нескольких макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений. Для придания полимеру каких-либо специфических свойств проводят полимеризацию смеси ненасыщенных соединений. В этом случае образование макромолекулы происходит путем присоединения друг к другу молекул всех компонентов смеси с взаимным чередованием звеньев различной структуры. Строение образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и выбранным режимом [c.757]

При цепной полимеризации (называемой иногда присоединительной полимеризацией) происходит соединение ненасыщенных мономеров в макромолекулу . Инициирование полимеризации осуществляется различными способами (см. ниже). [c.301]

Полимеризация. Молекулы ненасыщенных соедршений легко не только вступают в реакцию с молекулами других веществ, но и соединяются между собой. Процесс соединения (уплотнения) двух или большего числа молекул одного и того же вещества с образованием вещества того же элементарного химического состава, но большего молекулярного веса называется процессом полимеризации [c.222]

К полимеризации склонны ненасыщенные соединения, молекулы которых имеют двойные и тройные связи, а также насыщенные соединения циклического строения, содержащие в цикле гетероатом. В первом случае полимеризация идет за счет раскрытия двойной связи, а во-втором — в результате размыкания цикла с образованием гетер о-ц епного линейного полимера. Полимеризация непредельных углеводородов идет с выделением тепла (экзотермический процесс) и уменьшением общего числа молекул в системе, т. е. с уменьшением объема. Поэтому повышение давления и понижение температуры способствуют ходу процесса. [c.97]

Полимеризацией называется процесс соединения молекул мономера в молекулу полимера того же элементарного состава, что и мономер. Обычно полимеризации подвергают ненасыщенные углеводороды — этилен и его гомо- [c.292]

Систематическое изучение полимеризации различных ненасыщенных соединений в системах с участием катализаторов рассматриваемого типа было предпринято итальянским химиком Натта [5, 6], который вместе со своей школой внес в данную область столь крупный вклад, что теперь за такими комплексами укрепилось название катализаторов Циглера—Натта. [c.403]

ИЛИ полимеризацией соединений, содержащих олефиновые группы, связанные с кремнием через кислород, т. е. ненасыщенных [c.266]

Начальная стадия процесса полимеризации у ненасыщенных соединений сводится к раскрытию двойной или тройной связи по схеме [c.26]

В основе получения полимеризационных смол лежат реакции цепной или ступенчатой полимеризации различных ненасыщенных соединений. Важнейшим видом сырья для полимеризационных смол являются этилен и его производные. Ниже приведены наиболее распространенные виды полимеризационных смол (полимеров) и исходных химических продуктов при синтезе этих смол. [c.150]

Следовательно, непрямой метод открытия цитраля заключается в обнаружении образующегося ацетальдегида по цветной реакции со смесью нитропруссида натрия и морфолина (стр. 444). Это мало чувствительный метод, так как гидролитическое разложение цитраля щелочью вызывает акже полимеризацию этого ненасыщенного альдегида, на что указывает побурение реакционной смеси. Этот недостаток уравновешивается, однако, специфичностью данного метода, поскольку неизвестно ни одного примера, когда бы ацетальдегид получался в результате щелочного гидролиза какого-либо органического соединения. [c.609]

Полимеризация соединений с различными ненасыщенными группами [c.120]

Это направление не имеет принципиальных отличий от обычной полимеризации ациклических ненасыщенных соединений. Во втором случае получающиеся полимеры сохраняют ненасы-щенность исходного циклоолефина [c.129]

Полимеризация — химический процесс, при котором мономеры присоединяются друг к другу без выделения каких-либо побочных продуктов реакции. Это — процесс образования высокомолекулярных соединений (полимеров) из низкомолекулярных (мономеров). Молекулярный вес вновь образующегося в результате полимеризации углеводорода (полимера) равен сумме молекулярных весов молекул, соединившихся между собой (мономеров). Образующееся при полимеризации соединение подобно исходным компонентам имеет ненасыщенный характер. [c.26]

Для цепной полимеризации используют ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле одну двойную или две сопряженные двойные связи. Это цепная реакция, и протекает она с образованием нестойких промежуточно образующихся частиц. При ионной цепной полимеризации такими частицами являются ионы, возникающие при действии катализатора-, при радикальной полимеризации эти частицы представляют собой радикалы, для образования которых чаще всего применяются инициаторы. Цепная полимеризация протекает без перемещения атомов в молекулах мономеров. Значительно реже используется раскрытие гетероциклов с большим напряжением (трех- и семичленных) с образованием полимеров с линейной структурой путем ступенчатой полимеризации. В отличие от цепной эта полимеризация протекает с перемещением атомов или групп атомов из одной в другую молекулу и ступенчато постепенно образуются димер, тример (которые можно выделить) и т. д. — вплоть до образования полимера. [c.291]

Б. Полимеризация гетероцепных ненасыщенных соединений 11 [c.11]

Б. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.11]

Высокомолекулярные полисульфиды получают также полимеризацией различных ненасыщенных соединений с серой в растворах или в эмульсии [42]. В промышленности этот способ используется только в производстве полихлоропрена серного или комбинированного регулирования [43, с. 374—378]. При полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии серы ее замедляющее воздействие симбатно связано с содержанием серы в системе [44]. Напротив, оно проявляется в меньшей степени, если применяют бутадиен или изопрен в смеси с а-метилстиролом или винилиденхлоридом (рис. 11). Для того чтобы такой полимер расщеплялся по дисульфидным связям с образованием олигомера, необходимо, чтобы он не содержал геля [45]. [c.23]

В 1954—1955 гг. автором и В. М. Жулиным была сделана попытка осуществить при сверхвысоких давлениях полимеризацию таких ненасыщенных соединений, которые в обычных условиях вовсе не способны к этой реакции, а именно четырехзамещенных этиленов — тетрахлорэтилена и тетраметилэтилена. Если рассмотреть строение молекул этилена, тетрахлорэтилена и тетраметилэтилена, становится ясным, что возможность подхода любого атома или атомной группы другой молекулы к реакционноспособной двойной связи между атомами углерода (С = С) зависит [c.51]

Окись этилена резко отличается своими свойствами от эфиров а отличие от эфиров она имеет большую склонность к реакциям присоединения и полимеризации, т. е. ведет себя как ненасыщенное соединение, что не следует из принятого для нее строения как ангидрида гликоля. Ставшие очевидными противоречия между строением, приписанным окиси этилена, и ее свойствами отчетливо сформулировал в 1891 г. Брюль Нельзя возражать против того факта, что формулы строения, приписанные окиси этилена и аналогичным соединениям (а-окисям) иа основании рассмотрения способов их получения, никогда не были убедительно обоснованы. Обычно эти вещества характеризуют ак насыщенные эфироподобные соединения, в то время как их склонность к реакциям присоединения и полимеризации указывает на необходимость причисления их к соединениям ненасыщенным . [c.16]

Очень большую роль играёт природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках являетея обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп 51—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и винило1аых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна. [c.254]

Кобальт полностью концентрируется в смолисто-асфальтеновых соединениях, особенно в высокомолекулярных фракциях асфальтенов. Природа низкомолекулярных соединений железа в настоящее время не выяснена. Предполагается наличие желе-зопорфириновых комплексов. Кобальтсодержащие порфирины выделены, их свойства изучаются. Например, найдено, что они являются катализаторами передачи цепи на мономер при полимеризации некоторых ненасыщенных мономеров, например метилметакрилата. При этом может быть проведена регулируемая полимеризация с получением полимера с необходимой длиной цепи. Например, при концентрации кобальтового порфирина 0,26 и 1,25 10 " моль/л степень полимеризации метилметакрилата составляет соответственно 220 и 43 единиц, тогда как без него — 6200. [c.199]

Высокополимерные соединения можно получать не только полимеризацией одинаковых ненасыщенных молекул, но два или больше различных типа молекул могут соединяться вместе, образуя одну новую полимерную молекулу. Эта молекула может иметь структуру цепочки последовательность компонентов внутри нее может изменяться. Описываемый процесс называют смешанной полимеризацией. Свойства продуктов полимеризации и свойства смешанных полимеров не однотипны. Получаются новые гомогенные вещества, представляющие возможность получать новые комбинации с новыми специфическими свойствами, вследствие чего получаемые синтетические продукты могут применяться в тех случаях, когда изополимерные продукты неэффективны. При обыкновенной смешанной полимеризации соединяются два или больше исходных типа молекул, причем каждый из них может полимеризоваться самостоятельно. В качестве примеров смешанной полимеризации можно указать на нитрил акриловой кислоты и стирол, мономер стирола и дивинилбензол или мономер винилацетата и винилхлорид. Процесс комбинированной полимеризации, например смеси винилацетата и винилхлорида, протекает следующим образом [c.640]

При этой реакции ненасыщенное соединение выполняет функцию кислотоподобного вещества. По схеме (VII) карбанионы образуются в ходе анионной полимеризации соединений винилового и диенового ряда. Что касается анионорадикалов, то они получаются в процессе восстановления ненасыщенных соединений щелочными металлами и способны инициироватьнолимеризацию. [c.120]

Изыскиваются новые пути получения полимеров на основе ацетиленовых соединений. Предложен новый метод синтеза полимеров (полимеризация, сопровождаемая полирекомбинацией), открывающий ряд новых возможностей в области синтеза полимеров из ненасыщенных мономеров. Применение этого метода к мономерам ацетиленового ряда позволило получить полимеры, в основной цепи макромолекулы которых чередуются олефиновые и арилено-вые звенья, находящиеся в сопряжении друг с другом. Впервые удалось осуществить полимеризацию соединений винилацетиленового ряда селективно по двойной связи, не затрагивая ацетиленовую связь. В результате синтезированы полимеры, представляющие значительный интерес для решения ряда специальных задач. [c.20]

Несколько позднее Натта и сотр. было сообщено [10] об успешной полимеризации циклобутена. Ненасыщенный полимер, химический аналог 1,4-полибутадиена, был получен с использованием катализаторов циглеровского типа на основе галогенидов титана, тогда как системы, содержащие соединения ванадия, вызывали образование насыщенных полимеров с циклобу-тановыми звеньями в цепи [И]. [c.130]

Полиме 1нзация соединений с непредельными заместителями протекает за счет кратных связей аналогично полимеризации производных ненасыщенных углеводородов, хотя наличие в мономере атома германия несколько изменяет ход реакции и свойства конечных полимеров. [c.247]

Углеводородные (большей частью ненасыщенные) соединения без функциональных групп часто описывают как стабилизирующие добавки, главным образом для галогенсодержапщх полимеров. Механизм действия таких стабилизаторов не вполне ясен. В некоторых случаях предполагается реакция с активными промежуточными продуктами распада и тем самым обрыв реакционной цепи (например, полимеризация с ненасыщенными структурами или захват свободных радикалов). [c.333]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Полимеризация этих ненасыщенных эпоксидных соединений или сополимеризация их проводится обычным способом при помощи перекисей, ультрафиолетового облучения и при повышенной температуре. Например, 90 г глицидного эфира метакриловой кислоты, 5 г глицидного эфира акриловой кислоты и 5 г глицидного эфира кротоновой кислоты смешивают с 0,5 г перекиси бензоила и выдерживают в течение 15 дней при 20—30 и 15 дней— при 60°. При этом образуется твердый полимер, не содержащий пузырьков, перерабатывающийся обычным способом. [c.461]

По сравнению с олефиновыми соединениями гетероцепные ненасыщенные мономеры характеризуются меньшими теплотами полимеризации, которые уменьшаются с увеличением электроотрицательности гетероатома. Предполагается, что теплота полимеризации соединений, содержащих связи = N и С = 5, меньше теплоты полимеризации мономеров со связями С = С. Теплота полимеризации карбонильных соединений, за исключением формальдегида, по-видимому, отрицательна, хотя вычисленные данные не убедительны. Теплота полимеризации формальдегида по показаниям калориметрических измерений — величина положительная, но она все же значительно ниже теплоты полимеризации олефиновых соединений [28]. По данным Каргина и сотрудников [11], теплоты полимеризации ацетальдегида и ацетона составляют О и —6 ккал . Заслуживает внимания также тот факт, что алкилзамещение у атома углерода карбонильной [c.17]