Толуол, диэлектрическая проницаемость

Тенденция к увеличению применения физических методов измерения привела к дальнейшей разработке техники измерения диэлектрической проницаемости. Измерение диэлектрической проницаемости (ДП) имеет особое преимущество при ректификации смесей, содержащих воду (ДП-80), а также смесей веществ с резко отличающимися значениями этого параметра. В качестве примера можно назвать смеси уксусная кислота (ДП-6,13) — уксусный ангидрид (ДП-22,2) и метанол—толуол. Азеотропная смесь метанол—толуол, образующаяся при ректификации, имеет ДП-2Б,Н, которая в значительной мере отличается от значений диэлектрической проницаемости исходных компонентов, равных соответственно 33,8 и 2,37 [65]. При определении концентрации толуола в бензоле данный метод измерения также оказывается наилучшим, хотя разница в значениях диэлектрической проницаемости у компонентов смеси равна всего 0,08. [c.461]

П. Л. Ребиндер предложил правило уравновешивания полярностей, согласно которому адсорбция будет идти, если полярность вещества С, характеризуемая диэлектрической проницаемостью ес, будет находиться между полярностью веществ А и В, т. е. при условии еА>ес>ев или еА<ес<ев. Так, на границе вода (е = 80) —толуол (е==2,4) анилин (е = 7,3) является поверхностно-активным веществом, т. е. он хорошо адсорбируется. На границе толуол—воздух (е=1) анилин несколько повышает поверхностное натяжение, следовательно, поверхностно-активным веществом в данном случае будет являться уже толуол, растворимый в анилине. [c.358]

При этом необходимо отметить, что при использовании методов-диэлектрометрии, как уже указывалось в предыдущем разделе, необходимо устранить влияние на результаты измерения даже небольших количеств воды, которая имеет высокую диэлектрическую проницаемость. Поэтому точные измерения при определении чистоты веществ методом диэлектрометрии возможны только после хорошей предварительной осушки исследуемого образца. Методом диэлектрометрии, например, можно определить содержание толуола в бензоле (после осушки). [c.285]

К4М Х , повышение диэлектрической проницаемости растворителя ведет к существенному повышению скорости реакции. Так, скорость реакции алкилирования а-пиколина бромацетофеноном при переходе от толуола (ДП = 2,3) к нитробензолу (ДП=34,8) увеличивается в 25 раз. [c.79]

Принцип метода гетерофазного титрования состоит в том, что катионы органических оснований и анионы кислот с относительно большими молекулярными массами (около 200) образуют ассоциаты (ионные пары, аддукты), мало растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, толуол и др.). [c.542]

Из апротонных растворителей для титрования кислот используют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие углеводороды [384—386]. Наиболее широко применяют хлороформ [340, 364] и бензол [316, 373, 387]. В апротонных растворителях можно титровать сильные, слабые и очень слабые кислоты и их разнообразные смеси. Высокое дифференцирующее действие апротонных растворителей можно объяснить низкими значениями их диэлектрической проницаемости. Однако при титровании в среде таких растворителей, как бензол (е = 2,28), толуол (е = 2,38), хлороформ (е = 4,8), в начале процесса титрования наблюдаются неустойчивые показания потенциометра. Поэтому чаще титруют не в чистых апротонных растворителях, а в смесях их со спиртами [312, 35 , 388], кетонами [389], нитрилами [129, 390] и другими растворителями в соотношении от 3 1 до 10 1. Сорастворители используются для увеличения диэлектрической проницаемости раствора, хотя в некоторых случаях они уменьшают резкость конечной точки титрования. [c.103]

Так как фтористый водород обладает сильными протогенными свойствами и очень высокой диэлектрической проницаемостью, многие ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, дифенилэтилен и др.) легко растворяются в нем, присоединяя протон, и ведут себя как основания [c.29]

Исследование диэлектрической проницаемости других растворов показывает, что линейная зависимость В от концентрации наблюдается также в растворах бензол — четыреххлористый углерод, бензол —толуол, гексан — сероуглерод [4] и ряде других. [c.197]

Стереохимические результаты в случае ацетонитрила, кетонов и других изученных растворителей ближе к результатам, полученным в толуоле, чем в диоксане. Почти все эти растворители обладают более высокими диэлектрическими проницаемостями по сравнению с диоксаном и толуолом, и диссоциация ионных пар теперь уже больше не является чрезмерно трудной. Возможна также цепная ионная реакция [c.201]

Диэлектрическая проницаемость. .. 2,0—2,1 Электрическая прочность, кв/мм. . . 30—32 Растворимость в органических растворителях. ............. растворяется в толуоле, [c.102]

Это отношение отрицательно и мало по абсолютной величине для таких неполярных жидкостей, как толуол, но может быть достаточно большим и положительным для полярных жидкостей, например для воды оно равно 3,63, для ацетофенона — 5,50. Однако маловероятно, что такое различие полностью определяется диэлектрической проницаемостью и что все остальные переменные, в особенности я и с, совсем не зависят от температуры. [c.433]

Диэлькометрические методы пригодны для анализа неполярных (бензол, толуол, четыреххлористый углерод и т. д.) и полярных (вода, этиловый спирт и др.) жидкостей. Диэлектрические проницаемости этих жидкостей равны [c.119]

Ионизирующие растворители имеют высокую диэлектрическую проницаемость, например формамид, вода, абсолютные метиловый и этиловый спирты, ацетон, ожиженные цианистый водород, сероводород, аммиак и др. К числу неионизирующих растворителей относятся хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, толуол, пентан. [c.31]

Рис. У1Ц.6. Влияние диэлектрической проницаемости на состав сополимера в системе стирол — а-метилстирол 1 — нитробензол 2 — толуол.

При изучении получаемых полимерных пленок было обнаружено, что их диэлектрические свойства изменяются при хранении на воздухе [2, 3, 19]. Так, у пленок из толуола постепенно увеличиваются диэлектрическая проницаемость в и тангенс угла диэлектрических потерь tg8 (в течение месяца tgo изменяется от 1.10-3 до 5-10 ) [3]. Изменение же емкости системы металл— пленка—металл происходит очень медленно (рис. 21). Изменение диэлектрических свойств пленок можно связать с появлением в пленке полярных групп, которые могут возникать в результате присоединения кислорода по ненасыщенным связям. Полярные группы СО и ОН обнаружены в ИК-спектрах облученных электронами полимерных пленок, полученных в разряде в атмосфере бензола, после выдерживания их на воздухе [19]. Не исключена, однако, возможность, что определенную роль при этом играют свободные радикалы, образующиеся в пленке в процессе ее получения [20]. Однако наиболее вероятно, что изменение е и пленки на воздухе связано с диффузией паров воды в нее [21 ], так как оно прекращается после помещения пленки в эксикатор с осушителем. [c.61]

Рис. 115. Зависимость диэлектрической проницаемости (а) и фактора диэлектрических потерь (6) от температуры для растворов полиметилметакрилата в толуоле различных концентраций при частоте 200 кГц

Этих недостатков лишены композиции, полученные на основе ненасыщенных кремнийорганических полиэфиров. Наличие ненасыщенных связей обусловливает способность полиэфиров совмещаться со стиролом, винил-толуолом и отверждаться с образованием пространственных структур, для которых характерны высокая прочность, нагревостойкость, твердость, хорошие электроизоляционные свойства, стабильность параметров при изменении температуры и в процессе старения при повышенных температурах. В интервале температур от —60 до - -120°С диэлектрическая проницаемость изменяется от 2,8 до 4,4, tgo—от 0,004 до 0,04. Хорошие эксплуатационные показатели в сочетании с высокой технологичностью (малой вязкостью, длительной жизнеспособностью, способностью отверждаться ири невысоких температурах с небольшой усадкой) обусловливают перспективность использования композиций на основе полиэфиров для пропитки и заливки изделий ответственного назначения. Высокая нагревостойкость (до 360 °С) в сочетании с большой эластичностью свойственна компо- [c.125]

КОГО термометра. Погрешность измерений не превышала 5 % Методика измерения диэлектрической проницаемости заключалась в следующем. Керосин и исследуемые нефти предварительно очищали от механических примесей и обезвоживали. Контроль за постоянством температуры в процессе измерения проводили ио термометру, помещенному на ультратермостате. Исследуемую жидкость помещали в измерительный конденсатор, который подключали к куметру параллельно настроечному конденсатору, добиваясь максимального отклонения стрелки куметра. Для определения рабочей емкости пустого измерительного конденсатора и паразитной емкости монтажных проводов конденсатор предварительно калибровали ио эталонным жидкостям — толуолу и че- [c.122]

Неполярные жидкие фазы. Апиезоны — смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов. Высококипящие остатки после разгонки нефти. Плотность 0,76, диэлектрическая проницаемость 2,65. Апиезон Ь — жидкая фаза с максимальной рабочей температурой колонки 320° С, минимальная рабочая температура 80° С. Апнезоны М, К, Ш имеют максимальную рабочую температуру колонки 275—300° С. Относительная полярность по Роршнейдеру 7—9. Рекомендуемые растворители метиленхлорид, ксилол, толуол. Применяются для разделения высококипящих веществ. [c.279]

В качестве примера приведем эпюотротый ряд по Траппе. В этом ряду растворители расположены в гюрядке увеличения их элюирующей способности, в целом — в порядке возрастания их полярности (диэлектрической проницаемости) циклогексан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, толуол, бензол, дихлорэтан, хлороформ, диэтиловый эфир, этилацетат, ацетон, пропанол, этанол, метанол, вода. [c.274]

Важную роль в реакциях карбанионов играет ассоциация ионов, она была подробно изучена в связи с анионной полимеризацией [66]. В табл. 2.7.30 приведены данные о реакционной способности свободных карбанионов ( ) и ионных пар (к ) живых анионов полистирола на стадии роста цепи при полимеризации стирола в различных растворителях. Разделенные ионные пары и свободные карбанионы реагируют приблизительно с одинаковыми скоростями, однако реакционная способность тесных ионных пар значительно ниже одновременно наблюдается сложная зависимость от противоиона и от растворителя. Стереохимия анионной полимеризации также изменчива. Так, метилметакрилат в присутствии литийорганических инициаторов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в толуоле, полимеризуется с образованием изотактического полимера. Однако добавление небольших количеств тетрагидрофурана или диметоксиэтана при низких температурах приводит к преимущественному образованию синдиотакти-ческого полимера. [c.560]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Катионы органических оснований и анионы кисяот с относительно большими молекулярными массами часто образуют ассоциаты, мало растворимые в воде, но хорошо растворимые в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ и др.). Если хотя бы один из ионов обладает собственной интенсивной окраской, то это позволяет использовать образование ассоциата для титри-метрического определения концентрации катионов или анионов [79]. [c.66]

Основным результатом микроэмульгирования является то, что одна несмешивающая-ся жидкость (в макромасштабе) может быть растворена в другой жидкости, будь то обычные, обратные или взаимно непрерывные фазы или капли дисперсии. В случае, когда присутствует избыточное количество поверхностных амфифилов для их сольватации, они могут сольватировать практически любое соединение в растворе, и таким образом это же соединение может быть сольватировано в соответствующей несмешивающейся фазе. Например, были приготовлены обычные микроэмульсии масла в воде в виде чернил, где краситель солюбилизирован в масле — растворенных мицеллах. Подобным же образом соли, такие как окислительно-восстановительные инициаторы, были солюбилизированы в водных областях обратных мицелл в толуоле и других органических растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Новая область применения обратных (водных) микроэмульсий — это использование их в качестве гидравлических жидкостей для танков или самолетов [83]. Такие обратные микроэмульсии сохраняют большинство свойств обычных гидравлических жидкостей и в то же время остаются негорючими. [c.188]

Сопоставление скорости изотопного обмена с кислотно-ос-(говными свойствами веществ (электропроводность, константы диссоциации, способность к реакциям металлирования, распределение и т. д.) показывает, что скорость возрастает параллельно с возрастанием кислотных или основных свойств веществ. Так, бензол, толуол, мезитилен, гексаметилбензол, электропроводность которых в DF по исследованиям Кильпет-рика и Любарского была наиболее высока, легко обменивают водород в DF и тем скорее, чем больше их константы основности. На скорости изотопного обмена, как и на кислотно-основных свойствах, сказываются химические и физические свойства растворителей. В кислых электроннофильных растворителях вещества проявляют свои основные свойства в тем большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителей. (HF> H2SO4 > НВг). Это же имеет место и в основных нуклеофильных растворителях. В этих растворителях кислые свойства проявляются тем в большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость. В гидразине кислые свойства проявляются сильнее, чем в аммиаке. [c.566]

Самым большим достоинством уравнения (7-9) несомненно является то, что с его помощью можно одновременно применять оба подхода и основанный на диэлектрической проницаемоссги, и основанный на эмпирических параметрах. Можно сказать, что диэлектрическая проницаемость будет хорошим ориентиром для изучения влияния растворителя на те реакции, которые преимущественно конхролируются акцепторными свойствами растворителя. Следует еще раз подчеркнуть, что те же самые растворители (например, бензол) и аналогичные растворители (например, толуол и ксилол), которые характеризуются отклонением на рис. 7-6, будут иметь отклонения и на графиках зависимости gk от ge. Поэтому качество корреляций очень зависит от выбора растворителей. С другой стороны, это означает, что необходимо с осторожностью интерпретировать такие корреляции в отношении наличия или отсутствия акцепторных эффектов растворителя. Практически удобнее использовать корреляции, основанные на акцепторных числах, а не на диэлектрических функциях, так как они всегда дают лучшее совпадение. [c.178]

Очень часто электропроводность растворов связывают с диэлектрической проницаемостью растворителя. Между тем известно много примеров того, что неэлектролиты или слабые электролиты в водных растворах, которые не проводят электрический ток, в гексане, циклогексане, бензоле, толуоле, тетрахлориде углерода и в другигх растворителях с низкими значениями е хорошо проводят ток в некоторых других растворителях подобного рода. [c.177]

Для нескольких реакционных серий [рЛТа в 50%-ном (об.) водном этаноле, при 25 °С, реакция карбоновых кислот с ДДМ в этаноле и толуоле, щелочной гидролиз метилкарбоксилатов в 96%-ном водном этаноле] найдено [302], что эффект атомов хлора в структуре / значительно превышает таковой в структуре II, но в обоих случаях они имеют один и тот же знак. С точки зрения чисто электростатической модели при переходе от / к II эффект атомов хлора должен обращаться. Авторы [302] отсутствие его объясняют тем, что влияние отрицательно заряженных атомов хлора передается к реакционному центру через среду с более высокой эффективной диэлектрической проницаемостью, чем в случае влияния положительно заряженных атомов углерода, связанных с указанными атомами хлора. Не говоря о бездоказательной спекуляции на эффективном значении диэлектрической проннцае- [c.168]

На коэффициенты распределения сильно влияет выбор разбавителя. В случае таких разбавителей, как СНС1з, коэффициенты распределения уменьшаются благодаря участию группы Р = 0 экстрагента в образовании водородной связи с молекулами СНС1з. Какой-либо четкой корреляции полярных свойств разбавителей с коэффициентами распределения не установлено. Однако имеются данные об уменьшении а нитрата уранила с ростом диэлектрической проницаемости и молярной поляризации разбавителей в ряду бензол<четыреххлористый углерод <толуол<ксилол <изопропилбензол <керосин <бутилбро-мид<дибутиловый эфир [231]. [c.108]

Гальванометрическое титрование, декаметрическое титрование — титрование кислот и оснований с диэлькометрической индикацией точки стехиометричности. Процесс протекает в среде осушенных растворителей с малой диэлектрической проницаемостью, например, в среде бензола (е=2,274), толуола (е=2,374), циклогексана (е=2,017) и др. [c.66]

Рис. 5. Зависимость удельного инкремента диэлектрической проницаемости полицетилакрилата в декане (/) и в толуоле (2) в области гелеобразования.

Свободные радикалы являются незаряженными частицами. Следовательно, можно ожидать, что изменение полярности растворителя не будет существенным образом сказываться на сольватации реагентов и на скоростях процесса. Однако, как мы видели ранее, переходное состояние многих реакций замещения характеризуется некоторым разделением зарядов, т. е. является более полярным, чем исходные реагенты. Это должно приводить к тому, что при изменении диэлектрической проницаемости среды селективность реакций будет изменяться. Чем выше диэлектрическая проницаемость, тем в большей степени полярное переходное состояние стабилизировано за счет сольватации, и тем в меньшей степени внутренние факторы, т. е. влияние строения субстрата, будут сказываться на скорости процесса. Закономерности такого рода были обнаружены при изучении зависимости величин р при галогенировании замещенных толуолов. Так, для реакций бромирования замещенных толуолов найдена корреляция между (е—1)/(2е- -1) и р, причем абсолютное значение р уменьшается с ростом диэлектрической прс/ницаемостн [25, 1977, т. 237, с. 340]. Отмечалось существенное влияние диэлектрической проницаемости [c.468]

Скорость реакции сополимеризации данных диизоциапатов при одинаковых условиях в циклогексаноне больше, чем в толуоле. С ростом полярности растворителя (диэлектрическая проницаемость циклогекса-нона 18,3 толуола 2,38) скорость реакции растет (рис. 1). [c.16]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Методом ИКС показано, что в средах с низкой диэлектрической проницаемостью (гексан, бензол, толуол) силаноляты и си-локсандиоляты щелочных металлов (калия, натрия или лития) находятся в виде ассоциатов, которые, по данным криоскопии и эбулиоскопии, представляют собой димеры [138]. Образование ассоциатов, по-видимому, является также основной причиной отклоне- [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология