Электродные ступенчатые

При участии в электродном процессе комплексных ионов йх диссоциация в растворе имеет обычно ступенчатый характер. Процесс ступенчатой диссоциации можно записать следующим образом [c.399]

Электродные реакции. Образование хлоратов происходит в результате двух независимых процессов. Ионы гипохлорита, образующиеся по реакции (VI, 1), ступенчато окисляются на аноде до хлората [c.185]

Процесс восстановления соединений с ацетиленовыми связями протекает ступенчато и при определенных условиях может быть остановлен на стадии получения этиленового производного. Наилучшим электродным материалом для восстановления ацетиленового соединения до этиленового является медно-серебряный сплав. Восстановление этиленовых связей с высоким выходом протекает на губчатых платиновом и палладиевом электродах. [c.215]

Электродные процессы можно исследовать также при линейном, ступенчатом, циклическом изменении во времени потенциала. Выбор вида функции тока или потенциала во времени определяется в каждом случае задачей исследования (см. гл. XII). [c.292]

В механизмах подачи электродной проволоки с приводом от асинхронных двигателей подбор необходимой скорости подачи (постоянно) в процессе электрошлаковой сварки) осуществляется ступенчато посредством сменных зубчатых колес. [c.299]

Рассмотрим вначале контакт двух полубесконечных участков. Распределение начальных электродных потенциалов для этого случая показано ступенчатой кривой на рис. 92 и эквивалентно включению в точке л = О генератора (с нулевым внутренним сопротивлением), создающего на зажимах э. д. с., равную 2(7 , причем справа от д = О имеем и (0) = —(7 (анод), слева 1/ (0) = [c.212]

Рассмотрим вначале контакт двух полубесконечных участков. Распределение начальных электродных потенциалов для этого случая показано ступенчатой кривой на рис. 92 и эквивалентно включению в точке х = О генератора (с нулевым внутренним сопротивлением), создающего на зажимах [c.208]

Потенциодинамические исследования. Электродный потенциал образца изменяют непрерывно или ступенчато и одновременно записывают соответствующий ток. Если материал склонен к питтингу, го ток резко возрастает, когда достигается потенциал питтингообразования (см. 8.2). [c.145]

При этом управляющее устройство вырабатывает короткие импульсы, период следования которых определяет период смены капель а также время роста капли Г г Для СРКЭ. Разумеется, выбирается несколько меньше собственного периода капания РКЭ. Если используется не линейная, а ступенчатая развертка поляризующего напряжения, то длительность каждой ступени Aip оказывается кратной ty, т.е. Afp = mty (обычно т = 1). Такой вид развертки является более предпочтительным, поскольку ступенчатые изменения электродного потенциала происходят лишь в моменты смены ртутных капель, а во время жизни каждой капли поляризующее напряжение в соответствии с теорией остается постоянным. [c.324]

Заметим, что в реальных условиях линия полярографической волны оказывается либо изрезанной осцилляциями с частотой смены капель из-за неидеальности усредняющих фильтров при регистрации средних значений тока, либо она носит ступенчатый характер за счет выполнения операций выборки-хранения тока в таст-режиме. При этом ширина ступеней определяется величиной изменения электродного потенциала от капли к капле, так что теоретические кривые на рис. 9.4 могут быть реально получены лишь при идеальной фильтрации средних значений тока или при очень медленной развертке в таст-режиме. [c.330]

Данная разновидность вольтамперометрии в отношении аппаратурной реализации в основном аналогична нормальной импульсной полярографии. Однако ее существенным отличием является то, что в этом методе поляризующие импульсы со сравнительно небольшой и неизменной амплитудой А (обычно от 10 до 100 мВ) накладываются на постояннотоковую развертку электродного потенциала Е, который изменяется по ступенчатому или линейному закону (рис. 9.8, б). При этом осуществляется двойная выборка тока - перед импульсом и в его конце - с вычитанием первой выборки из второй, что позволяет достаточно эффективно уменьшить в [c.349]

Галогенпроизводные. Органические галогенпроизводные, как правило, восстанавливаются электрохимически. Электродный процесс полностью необратим и протекает в одну стадию, которая не зависит от pH раствора. В нем участвуют два электрона и протон. Продуктами восстановления являются соответствующий углеводород и галогенид-ион. Полигалогенпроизводные восстанавливаются ступенчато каждая ступень отвечает расщеплению одной связи углерод-галоген с потреблением двух электронов [c.465]

Как показали осциллографические исследования, даже при высокой плотности тока достижение анодного потенциала третьей ступени проходит через промежуточные стадии. Ступенчатое окисление марганца подтверждается также исследованием осадка на аноде в момент пассивации его. Было установлено, что осадок, непосредственно прилегающий к аноду, состоит из плохо проводящего слоя дигидроксида марганца (II). На процесс электролиза влияют состав электролита, электродные плотности тока, температура и материал анода. [c.192]

Характер восстановления ионов циркония и гафния по данным полярографии очень похож [1179, 893, 1102, 1068, 773, 1039]. В результате плохой растворимости в органических растворителях и трудностей получения в безводном состоянии перхлоратов этих металлов исследовались в основном растворы тетрахлоридов. В зависимости от природы растворителя, фона и концентрация восстанавливающихся частиц происходит ступенчатое восстановление или восстановление непосредственно до металла. Как и в случае титана, нередки обрывы цепи восстановления. Часто хорошо выраженные волны на полярограммах растворов тетрахлоридов циркония и гафния относятся к восстановлению водорода из сольватного окружения ионов этих металлов. Этот процесс особенно характерен для спиртовых растворов [773] и смешанных водно-органических растворов [138, 1039, 1068]. Как правило, электродные процессы носят диффузионный характер и, за небольшим исключением, например обратимые ступени Zr(IV) Zr(III) и Hf(IV) Hf(III) в ДМСО [1101] необратимы. Ступенчатость восстановления Me(V)->Me(I I)-i-Me(II) Me(0) более характерна для циркония. Кинетика катодного восстановления этих металлов не изучена. [c.94]

Восстановление анионов ХО , ХОГ. ХОГ(X = С1, Вг, I), как правило, происходит ступенчато. Первые необратимые ступени протекают с участием нескольких электронов и образованием свободных галогенов. Вторая ступень одноэлектронна, продуктом ее является галогенид-ион. На скорость протекающих электродных процессов большое влияние оказывает природа фонового электролита. В замедленной стадии переноса электрона принимают участие нейтральные молекулы растворителя. [c.105]

Рис. 6.12. Типичные электродные функции, наблюдаемые при ступенчатом изменении концентрации исследуемого раствора А КОз (полученные при использовании А -селективного электрода) [4]

Все медленные химические реакции, сопровождающие электродный процесс, можно разделить на группы 1) предшествующие электрохимической реакции 2) химические реакции с регенерацией деполяризатора (каталитические) 3) следующие за электрохимической реакцией 4) химические реакции, разделяющие электрохимические стадии в случае ступенчатых электрохимических процессов [112—114]. [c.84]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ СО СТУПЕНЧАТЫМ [c.109]

Интересный тип кинетических токов с предшествующей протонизацией наблюдал при полярографировании сульфокислот нафталина Э. С. Левин [172]. Электродная реакция восстановления ароматической сульфокислоты сводится к переносу двух электронов с расщеплением связи С — S, образованием иона сульфита и заменой в ароматическом кольце ЗОзН-грунны атомом водорода [173]. Если в молекуле имеется несколько сульфогрупп, то восстановление их протекает ступенчато, причем высота первой волны, отвечающей восстановлению первой сульфогруппы, ограничена скоростью диффузии с переносом двух электронов, тогда как последующие волны имеют кинетический характер. Высоты последующих волн заметно меньше предыдущих, так что для тетрасульфокислоты нафталина волна, отвечающая отщеплению последней сульфогруппы, вообще не наблюдается. С ростом pH раствора высота последующих волн падает. Эти явления Левин объяснил замедленной протонизацией ароматического анион-радикала, образующегося при переносе двух электронов и отщеплении SOg от [c.33]

Адсорбция деполяризатора на электроде может быть изучена при помощи так называемого интегрального метода со скачком потенциала [336]. Этот метод основан на определении — в виде функции от времени — количества электричества, проходящего через электрод после ступенчатого изменения потенциала электрода до значения, при котором протекает электрохимическая реакция. При определенных условиях можно рассчитать, какая доля общего количества электричества обусловлена протеканием электрохимического процесса, не связанного с диффузионной подачей вещества,и, следовательно, определить количество адсорбированного на электроде деполяризатора. Количество адсорбированного деполяризатора может быть найдено также из зависимости количества электричества Q от скорости изменения потенциала электрода V при осциллополярографическом исследовании электродных процессов с наложением линейно изменяющегося потенциала [337]. Для обратимого процесса с одной лишь электрохимической стадией и диффузионной подачей деполяризатора величина Q пропорциональна Если же деполяризатор адсорбирован на электроде, то появляется дополнительное слагаемое ( адс (про порциональное количеству адсорбированного деполяризатора), которое определяется отрезком, отсекаемым на оси ординат при экстраполяции прямолинейного графика Q — [337]. [c.66]

Таким образом, полярограмма имеет ступенчатый характер и состоит из волн участки абв, вгд и т. д. Величина предельного тока для любого электродного процесса (/д, /д) соответствует высоте волны (Л, /г") полярограммы (см. рис. 146). [c.356]

Ступенчатое изменение электродного потенциала [c.197]

Рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих ступенчатое протекание электродной реакции. [c.133]

При ступенчатом способе кокс режут отдельными кольцами высотой менее 0,5 м. Резку проводят при прямом (вниз) и обратном (вверх) ходе гидрорезака, непрерывно его вращая, за исключением моментов, когда гидрорезак переходит на следующую ступень. При этом способе выход электродного кокса выше, чем ори других способах, однако продолжительность выгрузки больше. Могут происходить завалы. Ступенчатый способ применяется при выгрузке кокса на рампу или в приемный бункер. [c.102]

Для регулирования мощности, а следовательно, и температуры, соляные электродные ванны питают от понижающего ступенчатого трансформатора. Так как сечение жидкого солевого проводника велико, по сравнению с его длиною, то подводимое напряжение находится в пределах 12—24 в, ток в ванне достигает нескольких тысяч ампер. [c.50]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

При изучении кинетических параметров электродных процессов в ряде случаев определяют временную зависимость потенциала электрода при пропускании тока постоянной величины. Гальваностатический метод до некоторой степени является обратным потенциоста-тическому. Здесь задается амплитуда импульса тока (рис. 22), а зависимость т) от представляется для анализа в координатах (р—Гальваностатический метод называют также методом ступенчатого изменения тока. [c.43]

Вторую группу методов составляют хроновольтамперомет-рические методы, характеризующиеся быстрым изменением воздействующего сигнала в виде линейного или линейно-ступенча-того изменения электродного потенциала со скоростями от долей вольта до сотни и более вольт в секунду. При этом регистрируется динамическая вольт-амперная характеристика датчика, а фарадеевский сигнал для обратимой электрохимической реакции имеет форму полупроизводной полярографической волны (рис. 9.1, в). Изменение потенциала может быть реверсивным (катодноанодным) в виде симметрично-треугольной или трапецеидальной однократной или многократной развертки потенциала циклическая вольтамперометрия). Линейно-ступенчатая развертка потенциала позволяет использовать временную селекцию фарадеевского тока в конце каждой ступени. [c.319]

Хотя хроноамперометрия имеет ограниченное аналитическое применение, она с успехом используется для определения коэффициентов диффузии, скоростей электрохимических реакций, параметров адсорбции и т.п. К тому же хроноамперометрические закономерности лежат в основе ряда широко распространенных вольтамперометрических методов (импульсных, квадратноволновых, со ступенчатой разверткой и т.п.), в которых используются скачкообразные изменения электродного потенциала. [c.335]

В условиях хроновольтамперометрии контролируемая развертка электродного потенциала Е 1) изменяется по линейному или ступенчато-линейному закону с достаточно большой скоростью V (от долей до сотен и более В/с). В процессе развертки предполагается постоянство площади поверхности электрода и регистрируется динамическая вольт-амперная зависимость межфазной границы электрод/раствор. При этом ось потенциалов одновременно является и осью времени, поскольку скорость развертки постоянна (рис. 9.16, а). Часто вольтамперограммы регистрируются в условиях, когда развертка потенциала идет сначала в одном, а затем в обратном направлении с одинаковой по величине скоростью, например катодно-анодная развертка или анодно-катодная (рис. 9.16, б). Такую разновидность метода называют циклической вольтамперо-метрией. В многоциклическом варианте циклы развертки следуют один за другим (рис. 9.16, в). [c.375]

Как показали исследования на УЗК 21-10/5, наибольший выход электродных фракций кокса достигается дри выгфузке ступенчатым способом "снизу-вверх" с углом наклона сопел 6° вниз к горизонтаии. [c.153]

Использование гидроинструмента ГРУ-2 конструкции БашНИИ НП, вместо ранее применявшихся, позволило увеличить выработку электродного кокса на 6—8%, сократить расход,воды и электроэнергии на 30—40%, повысить производительность выгрузки в среднем на 40%. Для равномерности выгрузки кокса, ликвидации завалов и образования крупных глыб был разработан и внедрен комбинированный ступенчато-винтовой способ. Указанные мероприятия позволили сократить время выгрузки до 1—2 ч и уменьшить расход воды и электроэнергии. Для повышения напора режущих водяных струй центробежные насосы 5Ц10 заменены на насосы ПЭ 270—150 с рабочими колесами, выполненными из коррозионностойкой стали для снижения их износа. В течение трех лет эксплуатации насосы ПЭ 270-150 обеспечивают устойчивое избыточное давление на выкиде 170 кгс/см . В систему гидроудаления внесены и другие усовершенствования сварные штанги заменены цельнотянутыми буровыми квадратами резиновые рукава с избыточным давлением 160 кгс/см заменены на более надежные с избыточным давлением 300 кгс/см . [c.154]

Рис. 7. Выход электродных фракций в зависимости отмеханической прочности кокса при гиДровыгрузке ступенчатым способом

Отработанная методика ступенчатой выгоузки кокса дает возможность пользоваться ею для получения большего выхода электродного кокса. При этом энергетические затраты возрастают по сравнению с винтовым способом. [c.300]

Сопоставление приведенных данных показывает, что при ступенчатом способе выгрузки выход электродного кокса выше, чем прн винтовом и интервальном. В то же время ступенчатый способ имеет более низкую производительность и более высокие энергозатраты. Следовательно, для увеличения выхода электродного кокса выгрузку целесообразно вести ступенчатым способом, а для сокращения продолжительности выгрузки— винтовым. Интервальный способ выгрузки, хотя и имеет достаточно высокие удельные энергозатраты, также эффективен для увеличения выхода эектрод-ного кокса. [c.302]

Адсорбция деполяризатора на электроде, вследствие повышения его приэлектродной концентрации, приводит к увеличению переходного времени т (особенно при больших плотностях тока) и изменению его зависимости от величины протекающего тока д. Так, если нри электродном процессе, ограниченном диффузией, значение т изменяется пропорционально (1/го) , то при разряде адсорбированного на электроде деполяризатора переходное время пропорционально Иц. В зависимости от обратимости электрохимической стадии и некоторых других факторов разряд адсорбированных частиц может происходить раньше (легче), позже (труднее) или одновременно с частицами, поступающими за счет диффузии. Поэтому на хронопотенциограммах иногда можно различить две ступеньки, отвечающие соответственно процессам с участием адсорбированного на электроде и доставляемого из раствора путем диффузии деполяризатора но чаще наблюдается лишь одна общая ступенька. По форме хронопотепциограмм с постоянным по величине током о не всегда просто определить, легче или труднее вступает в электрохимическую реакцию адсорбированное вещество, между тем это важно для определения количества адсорбированного вещества и особенно существенно для понимания механизма электродных процессов. Решение этого вопроса значительно облегчается, если хронопотенциометрия проводится не с постоянным по величине током, а с током, величина которого изменяется по определенному закону [331]. Известно, например, что при хронопотенциометрии с током, изменяющимся пропорционально квадратному корню из времени [332] (теория метода разработана для цилиндрического и сферического электродов [333]), переходное время для простых диффузионно-ограниченных процессов пропорционально концентрации деполяризатора в растворе, что является большим достоинством метода с аналитической точки зрения. Применение в хронопотенциометрии линейно изменяющегося во времени тока ( о = РО или ступенчато изменяющегося постоянного тока (часть времени подается ток 01, затем это значение скачкообразно изменяется до 02) позволяет установить, [c.65]

Метод ступенчатого изменения напряжения на ячейке применим для изучения быстрых электродных реакций, если сопротивление ячейки мало, например в расплавах солей или в тонкослойных ячейках (описанных в разд. IV, Б). Экспериментальная установка не обязательно должна содержать потенциостат вместо этого к ячейке можно приложить ступеньку напряжения непосредственно от низко-импедансного генератора импульсов или даже от низкоимпедансного потенциометра и быстродействующего переключателя типа ртутного контакта или реле высокого давления. [c.207]

Полупроводники (такие как бетон, армированный проводящими стержнями) могут употребляться в качестве осадительных электродов для газов, у которых наблюдается тенденция к пробивному разряду при разности потенциалов более низкой, чем требующаяся для эффективного осаждения. Сопротивление электрода стремится подавить разряд н тем самым стабилизировать электрическое поле. В этом случае пыль может удаляться при выключенном газовом потоке с помощью очистительных цепей, протягиваемых по поверхности плиты. Фильтры с электродами этого типа иногда называют осадптелями ступенчатого сопротивления из-за такого размещения армирующих, стержней относительно разрядных. электродов, которое обеспечивает максимальное электродное сопротивление в большом воздушном зазоре. Вообще такая конструкция электродов допускает большую производительность и большее накопление пыли по сравнению с другими конструкциями, так как в некоторых случаях пыль может накапливаться до тех пор, пока не отвалится под действием собственной тяжести. Однако эта конструкция не эффективна в случае хорошо проводящего таза или осаждаемого материала (очистка поверхности ведет к [c.321]

Соотношение между инертностью системы комплексов и необратимостью электродного процесса еще полностью не ясно [75] В обратимых системах, настолько инертных, что комплексь ВА восстанавливаются независимо и ступенчато, диффузион ные токи 1п будут пропорциональны концентрациям соответ ствующих форм. Обычно полный диффузионный ток опреде ляется выражением [c.217]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

Из Приведенных данных следует, что наиболее экономичным по энергорасходам является винтовой, а по выходу электродного кокса — ступенчатый способ выгрузки. В зависимости от того, требуется ли получить максимальное количество электродного кокса или выгрузить его за минимальное время, применяют тот или иной способ. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология