Толуол Метилбензол реакции

Толуол (метилбензол) СеНо—СНз— аналог бензола, бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом. Для Т. характерны реакции замещения. Получают Т. из продуктов коксования углей (каменноугольной смолы). Т. применяется в производстве капролактама, взрывчатых веществ (тринитротолуол), для получения бензойной кислоты, сахарина, в анилинокрасочной промышленности, как растворитель. [c.137]

Размер заместителя также может влиять на результат реакции электрофильного замеш,ения, поскольку объемистый заместитель будет затруднять орго-атаку. Так, например, в то время как толуол (метилбензол) обычно дает существенное количество продуктов как орто-, так и пара-замещения, из грег-бутил-бензола образуются почти исключительно продукты пара-замещения. [c.115]

В микрохимическую пробирку вводят 3 капли свежеприготовленного 1%-ного водного раствора марганцовокислого калия (розового цвета), 5 капель толуола (метилбензола) и 1 каплю 0,5%-ного раствора серной кислоты. Смесь встряхивают и осторожно подогревают. При этом розовая окраска марганцовокислого калия постепенно изменяется в связи с его восстановлением и окислением толуола(1), который превращается в конце концов в бензойную кислоту (II) в результате окисления его боковой цепи. Реакция протекает по уравнению [c.35]

Термодинамические зависимости реакции диспропорционирования и трансалкилирования метилбензолов изучали многие авторы [117—120]. На рис. 6.18 показана зависимость содержания бензола, толуола, диметил- и триметилбензолов в равновесной смеси от состава ароматических углеводородов при 477 °С [120]. Было установлено, что равновесие при изменении температуры в пределах [c.278]

При атмосферном давлении скорость реакции диспропорционирования метилбензолов на аморфном алюмосиликатном катализаторе описывается уравнением второго порядка. Если принять скорость реакции диспропорционирования толуола при 400 °С за единицу, то константы скоростей диспропорционирования метилбензолов 8 — Сц будут равны о-ксилол 10, ле-ксилол 12, п-ксилол 16, псевдокумол 30, мезитилен 30, дурол 52, пентаметилбензол 17, т. е. наименьшая скорость реакции диспропорционирования будет наблюдаться у толуола. При увеличении числа метильных групп в бензольных углеводородах скорость реакции диспропорционирования возрастает. Однако это не всегда так — при переходе от тетраметил-бензола к пентаметилбензолу скорость реакции снижается, что [c.279]

Назначение — получение бензола и ксилола из толуола и три-метилбензола по реакциям [c.111]

Наряду с главной реакцией протекают побочные, из которых наиболее важными являются диспропорционирование толуола до бензола и ксилолов, алкилирование образующегося бензола этиленом, изомеризация метилбензолов [c.130]

В настоящее время большое внимание уделяется реакциям и промышленным процессам деметилирования (деалкилирования). Выше отмечалось, что бензол и метилбензолы можно получать из различных прямогонных, риформинг- и других фракций. Данные по этому вопросу были получены [106] в результате исследования процесса гидродеалкилирования керосиновых экстрактов с высоким содержанием алкилированных бензолов и нафталинов кроме того, для опытов использовали смешанную кси-лольную фракцию и толуол (табл. 18). [c.340]

Эта реакция, по-видимому, имеет первый порядок по отношению к ароматическому углеводороду и по отношению к хлористому бензолу. Однако по отношению к хлористому алюминию реакция имеет сложный порядок. Реакция с бензолом при любой концентрации хлористого алюминия имеет третий порядок. Однако константа скорости, вычисленная в предположении третьего порядка реакции, снижается с повышением концентрации хлористого алюминия. Для соответствующей реакции с толуолом сходимость вычисленных и экспериментально найденных значений констант, по-видимому, улучшается, если принять порядок реакции, равный Кинетически бензоилирование полиметилбензолов аналогично реакции толуола кинетика может быть достаточно точно выражена, если принять порядок реакции равный /г- Па основании экспериментально наблюдаемых относительных скоростей бензоилирования толуола и бензола и найденных относительных выходов изомеров в реакции с толуолом были вычислены частные коэффициенты скорости образования орто-, мета- и пара-производных. Исходя из этих частных коэффициентов скорости, были вычислены относительные скорости бензоилирования метилбензолов. Эти величины, наряду с другими опубликованными результатами [179], приведены в табл. 45. Следует отметить значительные расхождения в отдельных случаях между вычисленными и экспериментально наблюдавшимися скоростями реакции. В этой же работе [179] отмечалось, что некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранее изучавшихся реакциях, протекающих в присутствии хлористого алюминия, объясняли образованием тройных комплексов хлористого алюминия, нитробензола и ароматического углеводорода. Действительно, интенсивная окраска растворов, характерная для таких комплексов, наблюдалась и в работах этой группы [179]. Для сравнения окраски были приготовлены аналогичные по концентрации растворы хлористого алюминия и ароматического [c.371]

Реакция диспропорционирования полиметилбензолов в присутствии хлористого алюминия изучена мало [1,2]. Первые работы по диспропорционированию и сопряженному алкилированию метилбензолов проводились с целью получения толуола, а в дальнейшем для получения -ксилола — сырья для получения лавсана [3,4]. Изучение этих реакций приобретает все большее значение. [c.15]

Другой процесс, родственный изомеризации, состоит в дис-пропорционировании метилбензолов с теми же катализаторами, но в более жестких условиях. Он нашел применение для превращения избыточного толуола в бензол и ксилолы, причем реакция также протекает через 0-комплекс и сопровождается меж-молекулярной миграцией СНз-группы [c.72]

При окислении алкилбензолов влияние ароматического ядра сказывается как на повыщении реакционной способности соседнего с ним атома углерода боковой цепи, так и на стабильности образующихся гидроперекисей. Реакция их образования протекает в жидкой фазе уже при 100—120°1С. Наиболее стабильны гидроперекиси вгор-алкилбензолов, что определяется наличием третичного углеродного атома. Сравнительно устойчива и гидроперекись этилбензола (но не толуола или других метилбензолов). [c.575]

Как уже указано, при проведении опытов по превращению ксиленолов над алюмосиликатным катализатором в присутствии бензола наряду с другими продуктами реакции был выделен толуол. В некоторых опытах количество его достигало 10%. В опытах, проведенных в отсутствие бензола, образование толуола не наблюдалось. В этом случае нейтральные продукты реакции состояли из изомеров ксилола, три-метилбензола и нейтральных веществ с температурой кипения выше 185° С. [c.299]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Если алкильная цепь длинная, то происходит ее распад на олефины и парафины с меньшим числом углеродных атомов. В случае толуола и других метилбензолов отщепление карбоний-иона затруднено вследствие большой эидотермичности этой реакции. Поэтому в основном протекает приблизительно термонейтральная реакция [c.206]

Взаимодействие толуола с водяным паром приводит к образованию газообразных продуктов, содержащих кроме водорода и окислов углерода еще и метан. При повышении температуры реакции выход водорода снижается и увеличивается образование метана. Специальными опытами показано, что одновременно протекает гидродеалкилирование толуола водородом, образующимся при конверсии с водяным паром. Эту р ёакцию можно интенсифицировать подъемом в реакционной зоне температуры и повышением давления. Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на ЛЧ-Сг катализаторе показана на рис. 6.11 [3, с. 168—176]. Процесс проводили при 375 °С и мольном отношении вода углеводород = 6 1. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает толуол < ж-ксилол (и-ксилол) < мезитилен и в другом ряду убывает толуол > о-ксилол гемимеллитол. Скорость деалкилирования псевдокумола больше, чем о-ксилола, и меньше, чем м- и и-ксилола. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета- или параположение [61—66]. [c.258]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия изучена очень мало [I, 2]. В одной из ранних работ [1] было сделано наблюдение, что метилирование более низших углеводородов протекает значительно медленнее, чем метилирование более высоких гомологов. В дальнейшем работ по метилированию мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия мы не встречали. Между тем эта реакция имеет определенный интерес для решения вопроса ориентации и реакционной способности метилбензолов и для выявления возможности получения дурола из мезитилена. В предыдущих сообщениях нами показана необычная метаориентация метильных групп, наблюдаемая при метилировании толуола и ксилолов. Первичными продуктами являются л1-ксилол, мезитилен и изодурол [3]. В молекуле мезитилена нет свободных метаположений, таким образом, четвертая метильная группа должна вступить в орто- и пара-положение по отношению к любой из метильных групп. Нуклеофильные реакции должны протекать медленнее по сравнению с л-ксилолом, так как электронная плотность на незамещенных углеродных атомах больше. Электрофильные реакции, наоборот, быстрее. При повышенных температурах в присутствии неэквимолекулярных количеств хлористого алюминия состав алки-лата стремится к термодинамическому, поэтому при метилировании мезитилена в тетраметилбензольной фракции можно ожидать образование дурола. [c.35]

Однако уже в 1892 г. были опубликованы данные, указывавшие на возможность прямого взаимопревращения изомерных углеводородов. Изучая действие хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода на гомологи бензола, Хейзе и Толь [8] установили, что о- и л-ксило-лы могут быть превращены в ж-изомер в условиях, в которых межмоле-кулярное перераспределение метильных групп не играет существенной роли. При нагревании индивидуальных о- и п-ксилолов с 20% вес. хлористого алюминия в токе хлористого водорода в течение 6 ч при 100° они обнаружили в обоих случаях среди продуктов реакции значительные количества л4-ксилола. Содержание в полученных смесях толуола и три-метилбензолов было очень небольшим. [c.6]

Толуол в отличие от соединений с более объемистыми алкильными заместителями не деметилируется в заметной степени в присутствии алюмосиликатных катализаторов при температуре 500—550° [166, 229]. Аналогично ведут себя ксилолы [170], но в случае триметилбензолов при 550° наблюдается образование небольших количеств метана [166]. Основными направлениями превращения метилбензолов под влиянием алюмосиликатов являются их изомеризация и межмолекулярное перераспределение метильных групп. Диспропорционирование ксилолов в присутствии этих катализаторов с заметной скоростью идет при температуре, близкой к 500° [227, 230]. В этих условиях достаточно активным катализатором оказалась также окись алюминия, обработанная предварительно парами фтористого водорода [229]. На окиси алюминия, не подвергавшейся подобной активации, реакция не идет. В присутствии хлористого алюминия, осажденного на угле, ксилолы быстро диспропор-ционируются при 250° [70]. [c.26]

Ола подробно останавливается на механизме алкилирования, на примере реакций между этилфторидом и метилбензолами (толуолом и мезитиленом), катализируемыми фтористым бором. Если к бесцветному комплексу этилфторида с фтористым бором добавить при низкой температуре эквивалентное количество алкилбензола, то немедленно появляется яркая окраска и сильно растет электропроводность (до 10" ом -см ). Получается гомогенное хорошо идентифицируемое молекулярное соединение. Такое же соединение образуется и при добавлении BF3 к смеси 2H5F с углеводородом, взятых в эквимолекулярных количествах. В табл. 94 указаны температура плавления, удельная электропроводность комплексов в расплавленном состоянии и цвет комплексов состава ArH aHg -BF . [c.342]

Так, метилбензол (толуол) при —78 °С образует с хлорово-дородом комплекс состава 1 I, причем реакция легко обратима. Тот факт, что не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается при проведении этой реакции с D 1. В этом случае также возникает л-комплекс, но его образование и распад не приводят к обмену дейтерия на атом водорода кольца. Это означает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют л-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны комплексы с пикриновой кислотой 2,4,6-(02N)3 6H20H, представляющие собой устойчивые окрашенные кристаллические соединения, температуры плавления которых можно использовать для характеристики углеводородов. Такие аддукты называют комплексами с переносом заряда. Было показано, что в комплексе, который бензол образует с бромом, молекула галогена ориентирована вдоль оси симметрии Се перпендикулярно плоскости бензольного кольца. [c.146]

Полученные результаты показывают, что активность метилбензолов в реакции окисления возрастает в ряду , толуол <лi-к и- лол < о-ксилол <д-ксилол < мезитилен <псевдокумол <дурол. Реа сционная способность моноалкилбензолов (толуол < этил бензоле кумол) также зависит от прочности С—Н-связи в алкильном заместителе (перв.>втор.>трет.). Однако наблюдаемые различия проявляются значительно слабее, чем при некаталитическрм жидкофазном окислении [8С)—82]. [c.46]

Проведение процесса при 263-273 К в толуоле приводит к бимодальному ММР полиизобутилена за счет присутствия легкого алкилата-смеси продуктов моно- и полиалкилирования арена изобутиленом и его олигомерами. Рассчитанные по уравнению Майо-Льюиса относительные константы передачи полимерной цепи на метилбензолы приведены в табл. 2.13 (данные по полимеризации стирола указаны для сравнения). Характерно, что значения к /кр увеличиваются с возрастанием относительной л-основности метилбензолов (для нзобутилена) и ст-основности метилбензолов (для стирола). Наличие таких корреляций согласуется с электрофильной природой реакции сопряженного алкилирования и обусловлено различиями в активности ртстущих карбкатионов полиизобутилена и полистирола. По аналогии с реакцией электрофильного замещения в ароматическом ряду можно предполагать, что в реакции сопряженного алкилирования метилбензо- [c.78]

Наличие в ароматическом ядре алкильных групп, являющихся сильными электронодонорными заместителями, значительно повыщает способность ароматического ядра к замещению с преимущественной ориентащ1ей атома хлора в орто- и пара-положения. О том, насколько сильно алкильные группы активируют ароматическое ядро в реакции замещения, указывает хотя бы тот факт, что при некаталитической реакции в растворе ледяной уксусной кислоты при 25 °С толуол хлорируется в 344 раза быстрее бензола. Причем с увеличением числа алкильных групп в ароматическом ядре, как правило, повьппается его реакционная способность, что подтверждается приведенными ниже отношениями констант скоростей замещения ( АсбНб) атомов водорода в ароматическом ядре метилбензолов [c.15]

При контактировании смеси индивидуальных ксилолов или смеси этих ксилолов с бензолом на алюмосиликатном катализаторе протекают реакции переалкилирования. дисмутации, изомеризации, днспропорционирования, деалкилирования и гидрогенизации. Смесь ксилолов с бензолом 198) при 400 и 450°С на алюмосиликатном катализаторе дает толуол (0.036 и 0,099 моль моль) и три-метилбензоль (0,039 моль1моаь). [c.74]

Ксилолы на алюмосиликатном катализаторе [30] п автоклаве рн Я = 30,39 бир и времени контакта 30 ч превращаются в смесь ри- и тетра.метилбензолов ) толуола. При атм >сферп 1м давлеиии 1ля повышения скорости процесса дисмутации необходимо проводить реакцию при темпер туре 450 С и выше [235]. [c.83]

Электрохимическое окисление метилбензолов в ацетонитриле приводит к образованию бензильных карбениевых ионов, которые взаимодействуют с ацетонитрилом или остаточной водой. Эберсон и сотр. [5, 7] обнаружили, что окисление толуола, ксилолов, дурола и гексаметилбензола в водном ацетонитриле в присутствии перхлората натрия приводит к соответствующим бензильным ацетамидам и спиртам. Преимущественно образуется амид, относительный выход которого возрастает при переходе от толуола к гексаметилбензолу. Даже в 5%-ном водном ацетонитриле амид остается доминирующим продуктом. Анодный предел системы ацетонитрил — перхлорат натрия намного превышает анодные потенциалы, применяемые в этих экспериментах, поэтому считается, что перенос электрона осуществляется с субстрата. Вероятна реализация механизма с участием катион-радикального интермедиата. Анодно-генерированный катион-радикал претерпевает депротонирование и дает бензильный радикал, который затем участвует в гетерогенном [реакция (6-За)] и(или) гомогенном переносе электрона [реакция (6-36)] с образованием бензильного катиона (бензил-радикал окисляется легче, чем исходный толуол [8]). В результате нуклеофильной атаки молекулы растворителя (ацетонитрила) [c.264]

Аналогичные реакции диспропорционирования метильных групп между молекулами метилбензолов, полиметилбензолов и бензола с образованием менее и более замещенных производных протекали в присутствии алюмоснликатного катализатора при, 250—480°С . Эти реакции ускорялись при повышении давления и подавлялись в вакууме se. в присутствии цеолитного катализатора в среде водорода при температуре 450—550 °С шло диспропорционирование толуола с образованием бензола и ксилолов Благодаря повышенной электронной плотности [c.129]

Б. А. Казанским, С. И. Хромовым, Н. А. Сеидово [309, 335, 336, 349, 350] были изучены каталитические превращения ряда 1-метил-1-ал-килциклогексанов на алюмосиликатном катализаторе при 500°С. При этом протекали реакции гидрокрекинга, метилирования, дегидрогенизации, изомеризации шестичленного цикла в пятичленный и диспропорционирования водорода. Основными продуктами каталитических превращений являлись ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, три-метилбензолы) в меньшем количестве образуются нафтены с пяти-и шестичленными циклами. С увеличением числа углеродных атомов в алкильном заместителе в 1-метил-1-алкилциклогексанах глубина превращений углеводородов при катализе возрастает (с 42% для 1,1-диметилциклогексана до 84% для 1-метил-1-бутилциклогексана). [c.25]

В 1887 г. был дан полный отчет о реакции хлористого метилена с бензолом или метилбензолами [29]. Особо было обращено внимание на сложность реакции и была сделана попытка выяснения разлагающего и мигрирующего действия хлористого алюминия. Так, получение толуола и антрацена, а также ожидаемого дифенилметана при взаимодействии хлористого метилена с бензолом было объяснено тем, что первоначально образовался гидроантрацен, который после восстановления хлористым метиленом перешел в антрацен. При этом образовавшийся хлористый метил реагировал с бензолом и превращался в толуол. Подобным же образом была изучена реакция с толуолом, ж-ксилолом и псевдокумолом. [c.18]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.52 , c.146 , c.160 , c.175 , c.179 , c.181 , c.354 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.213 , c.220 , c.225 , c.242 , c.248 , c.257 , c.276 , c.286 , c.288 , c.295 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.213 , c.220 , c.225 , c.242 , c.248 , c.257 , c.276 , c.286 , c.288 , c.295 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.122 , c.124 , c.150 , c.220 , c.221 , c.281 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.110 , c.118 , c.279 , c.364 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология