Железо локальные изменения

Самую высокую отдачу по току имеет процесс выделения железа при рН=2,5-Ь 3. Не следует при этом допускать увеличения pH католита до 4,5, так как в этих условиях начинает выделяться гидроокись железа, которая, осаждаясь на поверхности мембраны, увеличивает ее сопротивление и затрудняет диффузию ионов 50 4 . Структура выделяющегося железа в большей степени зависит от химического состава отработанного травильного раствора и плотности тока на катоде. Установлено, что лучшие результаты получаются при низких плотностях тока. Установлено также, что железо сначала покрывает катод равномерным слоем толщиной около 0,05—0,1 мм, затем в различных точках начинают расти дендриты. Это вызвано неодинаковой плотностью тока на катоде, что приводит к локальным изменениям концентрации раствора электролита в приэлектродных слоях и неравномерному выделению железа. [c.49]

Мы убедились также в том, что локальные изменения в структуре белка (разд. 7.4) вокруг дистального места в координационной сфере могут быть вызваны любым изменением стерических свойств связанного лиганда, и разумеется, связыванием шестого лиганда с железом, окруженным пятью лигандами. Более отдаленные изменения конформации белка, наблюдаемые на проксимальной стороне порфирина в гемоглобине, по-видимому, связаны (или запускаются ) со смещением железа по нормали к плоскости порфиринового кольца. В пентакоординационном комплексе Ре , например, атом железа смещен примерно на 75 пм от плоскости в сторону гистидинового лиганда. Степень смещения центрального атома зависит от ионного радиуса металла (а следовательно, от степени окисления и в еще большей мере от спинового состояния), от прочности связи с аксиальным лигандом и возмущающего влияния со стороны белка. [c.182]

Наиболее опасны аварии резервуаров, возникающие в результате разрушения днищ. На поверхности днищ в результате флотационных процессов скапливаются глиноземы и кремнеземы, а также осадки парафинов. Наличие на днище неравномерно распределенных донных осадков, имеющих различную плотность и удельное сопротивление, а также способствующих возникновению неравномерного температурного поля, приводит к образованию на поверхности металла интенсивных коррозионных макропар. Особенно коррозионное разрушение усиливается в сероводородсодержащих средах, когда от внутренней поверхности крыши отслаиваются и падают на днище сульфиды железа. Образование и выпадение в осадок сульфида железа в значительной мере зависят от изменения температуры ускоряются с повышением температуры среды в резервуарах от 10 до 60 °С. Так, в головном товарном парке Коробковского НГДУ днища резервуаров для сбора нефти после дегидратации выходят из строя из-за сквозных поражений, заменяются новыми через 2—3 года их эксплуатации. Локальные разрушения днищ были обнаружены также вблизи приемного патрубка развитие их связано с влиянием интенсивного абразивного изнашивания вследствие турбулизации потока у дна резервуара. Наиболее значительно корродируют сварные швы, особенно выполненные вручную. [c.149]

Поскольку примеси в металле играют роль локальных элементов, можно ожидать, что их уменьшение значительно повысит коррозионную стойкость металла. Поэтому, например, алюминий или магний высокой чистоты более устойчивы к коррозии в морской воде или кислотах, чем технические металлы, а специально очищенный цинк менее растворим в соляной кислоте, чем технический. Однако ошибочно полагать, что чистые металлы вообще не подвержены коррозии, как считалось много лет назад, когда была предложена первая электрохимическая теория. Как мы увидим далее, локальные элементы возникают также при изменениях температуры или других параметров среды. Например, на поверхности железа или стали, покрытой пористым слоем ржавчины (оксиды железа), в аэрированной воде отрицательными электродами являются участки поверхности железа в порах оксидного слоя, а положительными — участки ржавчины, открытые для соприкосновения с кислородом. Отрицательные и положительные электродные участки меняются местами и перемещаются по поверхности в ходе коррозионного процесса. [c.22]

Существенным фактором, влияющим на долговечность конструкции, является наличие отдыха между отдельными циклами. Известно [92], что в случае пульсирующего цикла изменения нагрузок отдых после стадии растяжения приводит к релаксации остаточных напряжений сжатия, причем, чем полнее протекает этот процесс, тем выше при следующем цикле локальные напряжения и тем ниже долговечность. Практика эксплуатации реакторов УЗК подтверждает правильность этого положения, так как большинство трещин распространяются изнутри, т.е. со стороны сжатых волокон. Аналогичные данные получены при испытании кремнистого железа [111]. [c.156]

Другим типом примеси в металле является водород, энергия взаимодействия которого с дислокациями в железе (0,1 эВ) значительно меньше, чем для углерода и азота, и который поэтому не вытесняет атомов углерода и азота из облаков на дислокациях. Сравнительно менее значительное влияние водорода в железе на деформационное упрочнение путем изменения подвижности дислокаций не означает, однако, отсутствие заметного влияния поглощенного водорода на механохимическую активность, поскольку при абсорбции металлом водорода в металле возникают значительные остаточные напряжения и локальный наклеп, стимулирующие анодное растворение. Так, по данным рентгеновских исследований электролитически наводороженного железа вакуум-116 [c.116]

При изучении разложения карбонила никеля на аррениусовском графике был обнаружен переход такого же типа между областями А и С при температуре выше 175 °С [65]. Для разложения пентакарбонила железа при давлении 2,66 кН/м (20 мм рт. ст.) температура перехода близка к 200 °С [64]. Отложение металлов при разложении паров или других реакциях приводит к образованию эпитаксиальных пленок, что используется при производстве полупроводников. При образовании пленок металлического кремния путем восстановления четыреххлористого кремния водородом (1050—1300 °С) характер отложений на подложке в различных печах изменяется соответственно изменению характера конвективных потоков. Последние влияют на локальные скорости этой реакции, определяющиеся условиями массопереноса. [c.22]

Измерения термо-э.д.с. как функции температуры на обез-гаженном образце графита, содержащем 0,3% железа и выдержанном в атмосфере гелия, показали, что полученная величина точно совпадает с величиной для чистого графита, если измерения проводили в одинаковых условиях. Однако для этого материала наблюдалась более высокая скорость хемосорбции при данной температуре, чем в случае чистого графита. По-вн-димому, каталитическая активность железа имеет локальный характер из-за отсутствия электронного взаимодействия между атомами железа и углерода. Кинетику этой реакции удалось проанализировать тем же способом, что и в случае чистого графита. На рис. 168 представлены соответствующие данные вместе с рассчитанными кривыми. В табл. 10 суммированы значения Яо, Иоо и /г для различных температур. Как видно из этих данных, заметных изменений в По и Лоо в результате добавки железа не произошло. [c.355]

Из литературных данных известно, что в процессе развития личинки дрозофилы в хромосомах слюнных желез образуются так называемые пуфы — структурные изменения хромосом с локальным увеличением диаметра хромосомы. Известно также, что пуфы являются участками очень высокой скорости включения РНК-предшественника [1—3]. В своем развитии пуфы характеризуются специфичностью по времени появления и исчезновения и до некоторой степени— также и тканевой специфичностью [4—9]. Большинство пуфов появляется и исчезает в строгой последовательности, связанной со стадией развития организма [4, 9—11]. Каждая стадия развития характеризуется определенным набором пуфов, специфичным не только для данного вида, но и для разных линий этого вида [12—14J. [c.142]

Так, по данным Бокриса, Дразича и Деспича [50], непосредственное измерение катодного тафелевского наклона при осаждении железа из кислых растворов (без поправок на локальные изменения pH) дает величину ЯТ/Р. Для того чтобы получить соответствующий тафелевский наклон, удобный для сопоставления с теоретическим (при выводе которого предполагают, что величина pH в объеме раствора и вблизи поверхности электрода имеет одно и то же значение), эти экспериментальные результаты необходимо записать в следующем виде [c.301]

Существование упорядочения ионов в ферритах, в частности никель-кобальт-железистых, при ТМО непосредственно подтверждается результатами мессбауэровских и рентгеноспек-.тральных исследований. Так, наблюдаемое изменение в результате ТМО тонкой структуры и энергетического положения рентгеновских спектров поглощения железа (табл. 3.5) свидетельствует об изменении электронной структуры ионов железа вследствие изменения их локального окружения. При этом смещение /С-края поглощения железа согласуется с изменением химического сдвига. [c.102]

Радикальным методом защиты магистральных газопроводов от КР является кажущийся, на первый взгляд, парадоксальным отказ от катодной защиты, однако это может привести к снижению надежности магистральных газопроводов вследствие общей коррозии трубопровода. Кроме того, как это было показано рядом исследователей, в ряде грунтов растрескивание может происходить и без катодной поляризации труб. С точки зрения традиционной карбонатной теории, КР может быть предотвращено с помощью точного контроля величины поляризационного потенциала на всем протяжении трубопровода. Однако на практике этот способ трудно осуществить. Как было показано многочисленными исследованиями, проведенными в нашей стране и за рубежом, различные участки одного и того же подземного со- оружения имеют неодинаковый потенциал [202]. Предложения о повышении потенциала на поверхности трубопровода или использовании прерывистой катодной защиты [142, 217] не дали положительных результатов [136] из-за экранирования токов катодной защиты пузырьками водорода под отслоившейся изоляцией [141, 142, 217]. Рекомендации и патентные решения о подкачке потенциала под отслоившейся изоляцией с помощью локальных цинковых протекторов, являющихся частью комбинированного защитного покрытия, не осуществимы в большинстве случаев из-за образования на поверхности цинка в растворах солей угольной кислоты труднораспю-римых соединений, приводящих к снижению разности потенциалов гальванопары железо - цинк , а в определенных условиях даже к изменению полярности гальванопары [144]. [c.96]

В 1950 г. Дженкоплис и Хиксон [20], работая с распылительной колонной диаметром 3,7 см, измерили профиль концентраций в обеих фазах, используя систему хлорид железа — изопропиловый эфир — водный раствор соляной кислоты. Неожиданно было обнаружено резкое изменение профиля концентраций в месте ввода сплошной фазы. Это изменение не зависело от типа распределительного устройства и конструктивного исполнения конца колонны. Казалось, что в месте ввода сплошной фазы существует область повышенной турбулентности из-за коалесценции капель дисперсной фазы и концевой эффект возникает, вероятно, вследствие локального увеличения скорости массопередачи. [c.125]

Об з1чно контроль труб относительно небольшого диаметра и с небольшой толщиной стенки осуществляют методом вихревых токов, который позволяет автоматически и с большой скоростью выявить небольшие дефекты, дающиё такой же эффект, как и локальное уменьшение толщины стенки на несколько процентов. В трубах из материалов на основе железа необходимы тщательный выбор частоты для устранения скин-эффекта и наложение сильного постоянного магнитного поля для предотвращения изменения магнитной проницаемости и обеспечения выявления точечных дефектов. [c.313]

Коттрелл [18] показал в 1948 г., что, поскольку посторонние атомы в твердом растворе локально искажают кристалл, они взаимодействуют с полем напряжения дислокации, и, так как последнее распространяется на большие расстояния, это взаимодействие является дальнодействующим. Рассмотрим для простоты только объемное изменение Ли, вызванное посторонним атомом. Тогда энергия взаимодействия будет р Ди, где р — компонента гидростатического давления напряжения дислокации. Для краевой дислокации имеет место сжатие на одной стороне и растяжение на другой, так что независимо от знака Ди всегда есть некоторое направление, в котором рДу отрицательно и в котором растворенные атомы притягиваются к дисло1чации, В саком-либо одном направлении энергия взаимодействия обратно пропорциональна расстоянию. В минимуме энергии, примерно на одном атомном расстоянии от дислокации Б соответствующем направлении, взаимодействие может дать существенную энергию связи. Для атомов углерода или азота, растворяющихся в объемноцентрированном кубическом железе по типу внедрения, она равна примерно 0,5 эв. Следовательно, растворенные атомы при всех температурах до некоторой степени адсорбированы на дислокационных линиях, отчасти в непосредственной близости, отчасти в диффузионной атмосфере. Если температура не слишком высока или концентрация не слишком мала, дислокация в железе оказывается линией насыщенной адсорбции углеродных атомов. Это вызывает заметное изменение механических свойств [c.26]

Несомненный интерес представляют данные [45] о зависимости статических параметров петли гистерезиса железо-никель-кобальтовых ферритов от напряженности магнитного поля при охлаждении от температуры, несколько превышающей точку Кюри. Медленное охлаждение (130°С/час) без поля приводит к получению перетянутой петли гистерезиса. С ростом поля Ятмо перетянутые петли превращаются в прямоугольные через округлые (рис. 65). При быстром охлаждении ферритов независимо от величины Ятмо перетянутых петель не наблюдали, а при термической обработке без поля петли гистерезиса имели округлую форму, подобную форме петли при медленном охлаждении в слабых полях. При обсуждении этих результатов авторы [45] исходили из того, что в ферритах, нагретых выше точки Кюри, отсутствует как направленное, так и локальное упорядочение. При охлаждении без поля (Ятмо=0) ниже точки Кюри внутри образующихся доменов и на границе между ними создается локальное упорядочение, степень которого в значительной мере определяется скоростью охлаждения. Наложение малых синусоидальных полей во время охлаждения приводит лишь к обратимым смещениям границ доменов, так как характер локальной упорядоченности существенно не изменяется в сравнении с тем, который существовал в отсутствии поля. Отсюда, очевидно, и незначительное изменение магнитных параметров. Действительно, величина максимальной индукции (Вт) слабо изменяется вплоть до полей Я = 3—4 э, а затем быстро растет, достигая насыщения. Еще раньше начинается рост коэффициента прямоугольности петли гистерезиса. Можно ожидать, что при медленном охлаждении в магнитном поле превалирует эффект локального упорядочения, а в больших полях — эффект направленного упорядочения [И]. В случае же быстрого охлаждения без поля отсутствует не только направленное упорядочение, но и локальное, так как затруднены диффузионные процессы, связанные с перераспределением ионов ( замороженная структура). Этим и объясняется появление округлой петли гистерезиса после быстрого охлаждения в отсутствии магнитного поля. [c.183]

При загрузке в лодочку одного кремния роста усов практически не наблюдалось. Отдельные кристаллы появлялись только в самом холодном участке лодочки при перепаде температур 150° С и температуре в рабочей зоне около 1600° С. Кристаллы эти были очень короткими (0,1—0,2 мм) и тонкими. В присутствии железа интенсивный рост усов Si шел как в зоне равномерной максимальной температуры, так и при передаче, но при температурах в зоне роста не ниже 1400—1420° С. По-видимому, это было связано с тем, что концентрация в газовой фазе кремния и соотношение потоков кремния и углерода по поверхности капли были такими, что содержание кремния в капле достигало величин, близких к необходимым для образования силицида FeSi. На вершинах всех усов, выраставших во всех температурных зонах, наблюдались непрозрачные металлоподобные капли. Локальный рентгеноспектральный анализ шлифов этих капель показал, что они состояли из сплава железа с кремнием. Содержание кремния в сплаве составляло обычно около 7%. Необходимо отметить, что в результате изменения условий при охлаждении конечный количественный состав капель мог отличаться от их состава в процессе роста. [c.69]

Исследование ферритовых систем с помощью эффекта Мессбауэра позволяет, с одной стороны, получать информацию об изменении локального окружения присутствующего в составе феррита резонансного ядра атома железа Ре с другой — судить о соотношении ионов Ре24- и Ре +. Подобные исследования имеют также практическое значение, так как их результаты могут быть положены в основу разработки оптимальной технологии производства ферритов. [c.219]

Характер изменений в зоне температурного влияния выражается весьма индивидуальными показателями для различных сплавов. В проведенных институтом исследованиях изменений металла у кромки реза стали Х18Н10Т толщиной 20 мм был проведен послойный локально-спектральный анализ (рис. 1). показавший, что у кромки реза изменяется химический состав металла на глубине в несколько десятых миллиметра. Характер изменений и их распространение в металле зависят от условий резки. Так, при резке кислородно-плазменной дутой, как и при кислородно-флюсовой резке, сохраняется общая тенденция к обеднению кромки хромом, титаном, марганцем, кремнием и обогащению ее никелем, что можно объяснить различной степенью их сродства к кислороду по сравнению с железом [7]. Резка в чистом азоте сопровождается менее четкими изменениями химического состава по содержанию хрома, кремния и никеля. Отсутствие закономерности в характере измене- [c.86]

A. X. Кинца (Берлин, ГДР). Я хотел бы сделать одно замечание по поводу гидрирования ацетона (доклад 44). Дело в том, что кинетика этой реакции в присутствии никеля и его сплавов с железом и медью довольно сложна. В интервале температур 60—100° С повышение парциального давления от 50 до 300 мм рт. ст. приводит к изменению формального порядка по ацетону от 1 до —1 с прохождениеА через нулевое значение. Согласно напшм данным, ацетон при определенном парциальном давлении в зависимости от состава катализатора и температуры вызывает отравление катализатора. Для никеля это отравление наступает при парциальном давлении выше 200 мм рт. ст. Поскольку автор работал именно при таком давлении, я хотел бы обратить внимание на это обстоятельство. Точки изменения порядка р еакции, так же как и активность катализатора, сильно зависят от состава сплавов Ni — u, причем оказалось, что положение уровня Ферми, измеренного методом контактной разности потенциалов, не влияет на активность катализатора ш кинетику процесса. По нашему мнению, это свидетельствует о влиянии на процесс локальных электронных свойств, что особенно важно в случае взаимодействия с такими полярными молекулами, как молекулы ацетона. [c.474]

Mauss [ж], который проводил свои опыты с Fe на крысах, также выяснял судьбу введенного извне железа. Он сосредоточил свое внимание на плазменном клиренсе железа, а также на кругообороте (turnover) железа в плазме после локального или общего облучения. Изменения обоих показателей хорошо согласуются между собой, [c.393]

В морской воде алюминий всегда является анодом по отношению к перлитным сталям, и контакт с ними интенсифицирует коррозию алюминия и его сплавов. В растворе квасцов контакт с углеродистой сталью примерно удваивает коррозию алюминия. Изменение соотношения площадей стали и алюминия от 4 1 до 1 4 практически не отражается на коррозионной стойкости алюми П1я. В водопроводной воде алюмин5 Й в паре со сталью. может работать катодом. Продукты коррози] железа, осаждаясь на поверхности алюминия, образуют локальные катоды, интенсифицирующие язвенную коррозию алю миния. Этот эффект может наблюдаться и в том случае, когда алюминий не замкнут электрически со сталью [114]. [c.62]

Щитовидная железа считается малочувствительной к действик> ионизирующей радиации, однако в состоянии гиперплазии радиорезистентность ее снижается. Морфологические (деструктивные) изменения наблюдаются лишь начиная с дозы выше 50 Гр локального облучения железы. Процесс клеточного обновления очень не-гшачителен. В начальный период острой лучевой болезни животных отмечается гиперплазия тиреоцитов и гипертрофия секреторных элементов железы. По мере развития заболевания в щитовидкой железе, так же как и в гипофизе, прогрессируют явления, дистрофического характера, сочетающиеся с рядом признаков, указывающих на усиление активности органа. Уменьшаются размеры фолликулов, фолликулярный эпителий гипертрофируется, расширяются интрафолликулярные пространства, увеличиваются [c.191]

Предполагаемые анодные реакции. В главе V было указано, что если металл был погружен в раствор хлористого натрия, то должны быть рассмотрены предполагаемые реакции. Если на мгновение мы исключим случаи, подобные свинцу в растворе сульфата свинца или серебру в растворе хлорида серебра, где могут образовываться пленки из плохо растворимых солей, то имеются две возможности 1) переход катионов в раствор с образованием раствора соли и 2) образование окисной пленки. В отсутствие внешней э. д. с. решение зависит главным образом от относительного падения свободной энергии и вообще кислая среда способствует образованию растворимой соли, в то время как слабо щелочная среда — образованию пленки на некоторых металлах нейтральные растворы сначала могут вызвать образование пленки, однако, повышение кислотности в местах, где искажается нормальное расположение атома.и где протекают анодные процессы, приводит к условиям, благоприятным для локального образования растворимой соли. Однако, когда потребляется ток от внешнего источника э. д. с. при примерно галь-ваностатических условиях (сила тока примерно постоянна во внешней цепи), то критерием не обязательно должна быть величина изменений свободной энергии. Если пропускаемый ток высок, то первое изменение может иметь место только в том случае, если обеспечивается переход в электролит в виде катионов необходимого числа атомов в соответствующем энергетическом состоянии. Таким образом, если при низких значениях пропускаемой силы тока выбор между двумя предполагаемыми реакциями может быть произведен на основе рассмотрения свободной энергии, то при высокой плотности тока появляется новый критерий, а именно, энергия активации для каждой реакции. Если последняя меньше при реакции образования пленки, чем при образовании растворимой соли, то мы можем наблюдать образование пленки, за которым следует выделение кислорода даже в условиях кислой среды — просто потому, что это единственный способ, по которому может быть использован пропускаемый ток. Железо, которое растворяется в разбавленной сер- [c.221]

На рис. 15-6 показана гигантская хромосома из слюнной железы СЫгопотп8. Кольца обусловлены локальными различиями в структуре ДНК (изменения толщины в результате. локальной де-спирализации цепей и т. д.). Поскольку все цепи расположены так, что одинаковые участки в каждой из них находятся на одном уровне, эти различия становятся заметными под микроскопом они выглядят, как кольца. [c.273]

Смотреть страницы где упоминается термин Железо локальные изменения: [c.211] [c.183] [c.29] [c.81] [c.87] [c.545] [c.185] [c.141] [c.56] [c.151] [c.264] [c.357] [c.357] [c.589] [c.591] [c.192] [c.148] [c.100] [c.692] [c.177] [c.148] [c.100] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология