Застудневание механизм

Таким образом, механизм застудневания и механизм коагуляции коллоидов аналогичны. Поэтому старый термин — застудневание— предложено заменить (Ребиндер) более общим, выражающим и механизм явления коагуляционное структурообразование. [c.230]

Учитывая, что механизм застудневания и коагуляции имеет много общего, в последнее время предложено термин застудневание заменить более общим названием коагуляционное структурообразование . [c.235]

Конденсационный механизм гелеобразования лучше других объясняет такие свойства коллоидной кремнекислоты, как нечувствительность золя к малым добавкам солей, влияние концентрации водородных ионов, на скорость застудневания, возрастание pH в процессе застудневания, необратимость геля, эластичность и др. [68, 82, 83, 89]. ,. , , . [c.22]

Экспериментальное изучение разбавленных гелей и золей, из которых они образуются, указывает на идентичность всех физических свойств (упругость пара, электропроводность, проницаемость для диффундирующих растворенных веществ и т. д.), за исключением одной только механической жесткости геля в отличие от текучести золя . Это исключает объяснения механизма процесса застудневания, основанные на представлениях об инверсии фаз или об образовании замкнутых сотообразных ячеек. [c.237]

Силикагели претерпевают постепенное изменение не только во время процесса своего образования (на что указывает увеличение механической прочности), но также и во время сушки, о чем свидетельствует усадка, хотя и небольшая, но постепенно возрастающая. В первых стадиях сушки влага, потерянная при испарении, не может быть возвращена в тех же условиях температуры и парциальной упругости водяных паров, т. е. в этой стадии высушивания геля имеет место явление гистерезиса. Продукт, высушенный в нормальных условиях, еше не является чистым кремнеземом, но удерживает некоторое количество воды, которая может быть, удалена только при повышенной температуре. Гель обладает высокой адсорбционной способностью, особенно в отношении паров воды и других полярных веществ, что, очевидно, является следствием его малой плотности и пористой структуры (см. стр. 87). Механизм застудневания не вполне ясен, но, несомненно, он связан с возникновением связей первичной валентности, а именно кислородных мостиков между атомами кремния, о чем подробнее см. на стр. 290—293. Ясно, что остальные гидроксилы могут подвергаться дальнейшей неограниченной конденсации не только линейного типа, но и трехмерной. Поэтому неудивительно, что силикагель обладает многими свойствами, характерными для трехмерных полимеров. Если принять во внимание разведение кремневой кислоты в водной среде во время застудневания, то станет ясно, [c.249]

Полезно рассмотреть еще один вопрос, связанный с соотношением механизмов отделения жидкости из формующегося волокна. Он относится к скоростям диффузии и застудневания. Если застудневание протекает медленно и участку быстрого нарастания вязкости предшествует относительно большой индукционный период, в котором вязкость практически не изменяется (рис. 117), то процессы диффузионного удаления растворителя из формующегося волокна успевают в значительной степени пройти до полного застудневания его по всему сечению. При этом оказывается отвердевшим лишь небольшой поверхностный слой волокна, как бы фиксирующий исходный периметр волокна. В этом случае должно получиться волокно, поперечный срез которого имеет зазубренную форму (рис. 118, а). [c.277]

Таким образом, механизм образования кокса представляется в данном случае следующим. В ходе разложения смолы в остатке крекинга происходит накопление асфальтенов. Повышение их концентрации происходит до момента образования студня. При застудневании раствора развивается конденсация асфальтенов до кокса в объеме студня. Постоянство концентрации асфальтенов в остатке крекинга с момента начала коксообразования свидетельствует о том, что собственно коксообразование происходит с большей скоростью, чем накопление асфальтенов в остатке, и лимитируется разрушением структуры студня. Так как концентрация асфальтенов постоянна в остатке масла + смолы + асфальтены- -кокс, то кокс в данном случае, как это ни странно на первый взгляд, играет, как и масла и смолы, роль растворителя асфальтенов. Это странность вполне объяснима тем, что кокс имеет первоначальную структуру студня и эта структура в общем так же препятствует взаимодействию между молекулами асфальтенов, как и молекулы растворителя асфальтенов — смол и масел. [c.48]

Сравнение кинетики образования кокса при разложении асфальтенов, выделенных из крекинг-остатка, и при разложении смол в открытой системе после достижения пороговой концентрации асфальтенов, при которой начинается коксообразование, показывает, что во втором случае скорость коксообразования определяется не разложением асфальтенов, так как собственно разложение асфальтенов до кокса происходит со значительно большей скоростью. Это соответствует обсуждавшемуся в гл. II механизму коксообразования при разложении смол, связанному с выделением фазы асфальтенов в результате застудневания их раствора. [c.67]

Во-вторых, для молекул белков характерен кон- формационный переход, приводящий к образованию более жестких структур, а в нек-рых случаях к потере растворимости. Для р-ра желатина в воде этот переход совершается при понижении темп-ры до 40°С. Ниже зтой темп-ры система распадается на фазы, и С. образуется, как обычно у линейных полимеров, при понижении темп-ры или добавлении нерастворителей. Не исключено, однако, что механизм застудневания р-ров желатины связан с возникновением вторичных и третичных структур, характерных для белков. [c.282]

При выяснения механизмов набухания и застудневания многих белковых и углеводных коллоидных систем также необходимо учитывать образование водородных связей. [c.130]

Механизмы застудневания и коагуляции коллоидов аналогичны, поэтому целесообразно пользоваться термином коагуляционное структурообразование. [c.77]

Из приведенных данных следует, что механизм действия электролитов на свойства растворов поли.меров очень сложный. Полагают, что повышение вязкости и застудневание обусловлено те.м, что электролиты участвуют в образовании прочных поперечных связей между макромолекулами. Понижение вязкости растворов, наблюдающееся в присутствии некоторых электролитов, объясняется их сорбцией на активных полярных группах полимера, что препятствует образованию поперечных связей. [c.437]

Вероятно, более подробное изучение изменения удельных объемов при образовании студней второго типа могло бы дать дополнительные сведения о механизме застудневания и о внутренней структуре этих студней, однако для этого потребовались бы более тонкие дилатометрические исследования, которые осложняются для большинства студней второго типа тем, что они образуются при смешении раствора с осадителем и что гомогенизация компонентов трудноосуществима в объеме дилатометра. [c.120]

Не исключено, что второй механизм может стать преобладающим при медленном проведении процесса ( естественное застудневание вискозы без воздействия осадительной ванны). Этот вопрос еще недостаточно изучен. Судя по дилатометрическим измерениям медленного застудневания вискозы, проведенным Гейманом [23], в области превращения раствора в студень наблюдается немонотонное изменение объема. [c.190]

Поскольку в этом случае нет причин предполагать химическое сшивание макромолекул, остаются два возможных предположения относительно причины застудневания растворов желатины после конформационного перехода ее молекул из клубка в спираль. Первое состоит в том, что имеет место механизм локальной кристаллизации спирализованных макромолекул с образованием студня первого типа. Такого мнения придерживаются очень многие исследователи [27—29]. [c.192]

Рассмотрим экспериментальные факты, относящиеся к студнеобразованию в растворах желатины, сопоставляя их с двумя основными гипотезами о механизме застудневания. Заметим лишь предварительно, что менее вероятен [25] механизм студнеобразования, основанный на ренатурации, т. е. на восстановлении структуры тро- [c.192]

Сложность решения этого вопроса связана также с тем, что предварительным условием, одинаково обязательным для обоих механизмов застудневания, является потеря растворимости полимером независимо от того, будет ли следствием этого выделение полимера в виде кристаллической фазы или в виде аморфной (жидкой) фазы. [c.213]

Проследим изменения структуры, происходящие по мере увеличения концентрации полимера в системе ПВХ — пластификатор. Большая склонность ПВХ образовывать ассоциаты даже в сравнительно мало концентрированных системах была подробно рассмотрена в работах [400, 401]. Увеличение концентрации раствора до. 2—3% приводит уже к довольно быстрому застудневанию, т. е. к образованию пространственной сетки из ассоциатов, более или менее прочно связанных друг с другом [402—404]. Можно полагать, что механизм образования пространственной структуры зависит от способа получения он может быть аналогичным образованию коагуляционных структур [405], но в отдельных случаях (при достаточно высокой концентрации полимера) будет соответствовать схеме, предложенной Папковым [406]. [c.212]

Поэтому если основным фактором коагуляции лиофобных золей являются электролиты, точнее ионы-коагуляторы, то в явной коагуляции растворов ВМС действие электролитов ограничено и самый механизм этого действия иной. Основными факторами здесь являются температура и концентрация, как это имеет место и для их скрытой коагуляции. При этом значение и действие основных факторов—температуры, концентрации, дисперсной фазы и электролитов, а также примесей—проявляются различно в двух разных формах явной коагуляции—высаливании и застудневании. [c.221]

Механизм застудневания. Описанные факты, связанные с процессом застудневания, побуждают нас более детально рассмотреть механизм этого процесса и те причины, которые обусловливают [c.227]

В дальнейшем, обращаясь к механизму застудневания, мы будем рассматривать его в основном как процесс коагуляционный, поскольку этот вид застудневания является наиболее распространенным и поскольку между ним и застудневанием, обусловленным процессом ассоциации, проводить границу довольно затруднительно. [c.228]

Теория механизма застудневания и структурно-механических свойств студней имеет также большое значение в объяснении ряда явлений. В ней, например, находит свое объяснение природа колоссальной твердости, прочности и режущей способности (не уступающих стали) когтей хищных животных, состоящих в основном, казалось бы, из весьма непрочных, почти высохших студней таких органических веществ, как белковые. Становится понятным также, почему природа избрала носительницей жизни именно протоплазму—этот комплекс белковых веществ в студнеобразном состоянии, сочетающих как механические свойства твердых тел, так и подвижно-текучие свойства жидкостей. [c.230]

Эти работы показали, что то и другое применение мыл основано на их свойстве, подобно высокополимерам, образовывать поверхностные адсорбционные слои высокой механической прочности в виде двухмерных (пленчатых) студней, достаточное понятие о которых мы уже получили при изучении механизма застудневания растворов ВМС (стр. 227—229) и стабилизации суспензий при помощи поверхностно-активных веществ (стр. 245— 246). Добавим, что двухмерные студни с их ярко выраженными твердо-упругими (квази-твердыми) свойствами в мыльных растворах образуются уже при очень малых концентрациях (до 0,1%). [c.270]

Механизм застудневания. Синерезис [c.298]

Для образования гелей имеет важное значение форма частиц дисперсной фазы (в золях) или соответственно размер и форма макромолекул (в растворах ВААС). Установлено, что в гель переходят золи таких веществ, частицы которых анизодиаметричны, имеют сильно вытянутую форму — игольчатую, палочкообразную, пластинчатую (рис. 73). Чем резче это выражено, тем легче и при меньшей концентрации происходит желатинирование. В растворах ВМС структурированию способствует разветвленность макромолекулы и наличие активных полярных групп. Механизм застудневания можно схематически представить следующим образом. Вытянутые частицы в результате теплового движения сталкиваются и сцепляются между собой в отдельных концевых участках, образуя пространственный рыхлый сетчатый каркас. Такое представление подтверждается тем, что в процессе застудневания броуновское движение постепенно затухает. [c.263]

Результаты многих упомянутых вьппе, а также некоторых не отмеченных работ нашли свое отражение в трудах I и II конференций по высокомолекулярным соединениям, состоявшихся в 1943—1944 гг. [40]. Отметим исследование В. А. Каргиным, Н. И. Зубовым и сотрудников механических свойств студней в широком интервале температур и скоростей деформации, в результате которого был выявлен механизм процессов застудневания. Другими важнейшими работами являются работа С. Н. Журкова по изучению механизма отвердевания полимеров, а также работа А. П. Александрова, посвященная морозостойкости высокомолекулярных соединений [40]. В первой из них сочетанием феноменологического изучения закономерностей отвердевания полимеров с калориметрическими и спектроскопическими измерениями (инфракрасная спектроскопия водородных связей) было доказано, что отвердевание полимеров обусловливается процессом образования достаточ- [c.320]

Эта гипотеза встречает серьезные возражения. Уже в цитированных выше исследованиях ГрозНИИ было показано, что парафин молекулярно диспергируется в жидких углеводородах и что твердые парафины не набухают в последних. Далее, теорией сольватации невозможно объяснить застывание масел, содержащих 1—2% парафина, а также п )одолжительность тиксотропного восстановления гелей парафина, ранее подвергшихся механическому разрушению, достигаюшую нескольких суток, в то время как при сольватационном механизме застудневания восстановление разрушенной структуры происходит в продолжение нескольких минут [81. [c.89]

Однако при замене нефтяных и аткилбензольных масел на растительные необходима определенная осторожность, поскольку существует возможность их смешения в резервуарах. Хотя все эти масла в большинстве случаев неограниченно смешиваемы, присадки, обладающие различной растворимостью в базовых жидкостях, могут привести к коагуляции, застудневанию и засорению масляных фильтров. Необходимо учитывать и тот факт, что на практике низкая стабильность жиров делает необходимым более частый (по сравнению с нефтяными маслами) контроль, а подчас и смену смазочного материала в условиях эксплуатации, В горячих смазываемых узлах двигателей и механизмов как с циркуляционной системой смазки, так и с потерей смазочного материала образуются ПГТ П ь-м ГГЛ /П11 п пг, >тЧГ1РМЫ1П [c.251]

Как показывают многочисленные исследования последних лет, механизм и кинетика карбонизации во многом зависят от физико-химических свойств дисперсной фазы и дисперсионной среды. Поэтому при разработке количественных методов оценки процесса термолиза нефтяной дисперсной системы данных по кинетике г эупповых компонентов недостаточно. Такой вывод, например, сделан в работе , где показано, что в рамках консекутивного механизма, являющегося общепризнанным для большинства термических процессов, невозможно описать все характерные особенности реакций деструкции и конденсации при образовании кокса из жидкой фазы до достижения определенного состояния жидкой фазы - застудневания. [c.163]

Книга Льюиса, Скуайрса и Брутона, выдержавшая ряд изданий в США, занимает особое место в иностранной химической литературе. Книга не рассматривает общие вопросы или отдельные технологические процессы с той полнотой и обстоятельностью, с какой это делается в соответствующих общих и специальных руководствах по коллоидной химии. Поэтому она не может полноценно заменить ни одну из книг указанного выше типа. Своеобразие и ценность этой книги заключаются в том, что авторы, не ограничиваясь формальной характеристикой описываемых технологических процессов, как это часто практикуется в зарубежных изданиях, почти всегда стремятся дать научно обоснованное объяснение физического смысла, химического механизма и закономерностей как процесса в целом, так и его отдельных стадий. Как известно, многие вопросы, связанные со строением коллоидных и аморфных веществ, сплошь и рядом разными исследователями трактуются весьма различно. Таковы, например, вопросы о природе осмотического давления, об аномалиях вязкости лиофильных золей, о механизме застудневания и т. д. Хотя интерпретация подобных явлений авторами данной книги не всегда является исчерпывающей, но уже сама по себе постановка вопросов представляет интерес как для научных работников, так и для специалистов-производствен-ников. [c.5]

Природа структуры гелей глины является спорным вопросом. Трудно представить себе механизм застудневания, которое имеет место в крайне разбавленных суспензиях бентонита (стр. 232). Так как ни предел текучести, ни застудневание в очень разбавленных суспензоидных дисперсиях никогда не наблюдаются, если частицы не характеризуются сильной анизометрией, то можно [c.256]

При исследовании механизма реакции образования певасыщепных полиэфиров Ордель [482, 483] пришел к выводу, что наиболее существенным побочным процессом является присоединение гликоля по двойной связи малеиновой и-ти фумаровой кислот, приводящее к образованию трехфупк-циональной (2-оксиэтокси) янтарной кислоты, вызывающей застудневание полиэфиров. [c.98]

Согласно распространенной точке зрения (см. пиже ра.чдел Структура студней ), во всех рассмотренных случаях застулпевание происходит вследствие перехода системы в область ограниченной совместимости полимера с растворителем, т. е. распада на две фазы. Одна из этих фаз, а именно фаза с высокой концентрацией иолимера, образует матрицу (пространственный остов) системы и ответственна за основные свойства С. Это объясняет, почему механизм застудневания для этой группы С. и их свойства оказываются сходными независимо от того, чем вызвано расслоение. [c.279]

Из результатов, полученных при изучении обратимого застудневания концентрированных растворов нефракционированного полиакрилонитрилав диметилформамиде, Бисшопс [201 ] делаетвы-вод, что механизм застудневания заключается в образовании трехмерной сетки за счет возникновения вторичных межмолекулярных поперечных связей. Скорость застудневания растворов полиакрилонитрила увеличивается при увеличении концентрации растворов, молекулярного веса образцов и количествавведенной воды [202]. Для уменьшения склонности растворов к застудневанию рекомендуется тщательно сушить растворители [203, 204]. [c.445]

Для изучения этого явления мы используем теоретические взгляды и данные школы Липатова. По этим взглядам механизм синерезиса одинаков с механизмом застудневания он заключается в дальнейшем процессе структурирования системы—увеличении ориентации и сближения частиц, сопровождающемся выжиманием из системы частиц растворителя (для водных систем— выжиманием из них капиллярной воды). Если за меру скорости синерезиса приг яять объем (в миллилитрах) растворителя, выделяющегося в единицу времени (например, часы), то уравнение скорости синерезиса может быть выражено уравнением константы скорости химических реакций первого порядка [c.231]

Выяснение механизма застудневания невозможно без анализа природы самих коллоидных молекул или частиц. Большую роль при этом ипрает сама ф0[рма молекулы. Как показал Д. Л. Тал муд (]934 г.), только молекулы удлиненной формы могут образовывать студенистые структуры при сравнительно низких концентрациях. Такой удлиненной формой обладают молекулы и мицеллы агара и желатины. [c.298]

Предполагаемый механизм описанных переходов заключается в первоначальном возникновении пространственной макро-молекулярной сетки, узлы которой образовались за счет локальной кристаллизации отдельных участков макромолекул, что приводит к застудневанию системы. Дальнейшая постепенная кристаллизация полимера связана с частичной рекристаллизацией ((разрушение узлов) и образованием изолированных сферолитов (переход в пастообразное состояние). Предполагается, что аналогичный механизм выделения кристаллизующихся полимеров из концентрированных растворов с промежуточным образованием студней характерен и для других подобных полимерных систем. Об этом свидетельствуют качественные данные наблюдения над растворами других кристаллизующихся полимеров, переведенных в субликвидусную область путем понижения температуры или добавлением нерастворителей [45, 55]. В отличие от этого для полимеров, имеющих ограниченные по протяжен- [c.40]

На примере системы алифатический полиамид — этанол — глицерин можно проследить еще одно характерное явление, проявляющееся при изменении степени переохлаждения системы относительно точки перехода из одно- в двухфазное состояние. При переохлаждении системы на 60—80 град (относительно указанной точки перехода) происходит быстрое ее помутнение и застудневание. Если же этот объект выдержать при температуре на 5—10 град ниже равновесной (т. е. в области двухфазного состояния), происходит разжижение студня, исчезает мутность с последующим вторичным помутнением и образованием пасты. Вероятно, при быстром и сильном охлаждении фазовый распад проходит по спинодальному механизму. Образовавшаяся полимерная фаза неравновесна по отношению к кристаллическому состоянию, но кристаллизация ее затруднена вследствие нахождения полимера в застеклованном состоянии. При повышении температуры (в области двухфазного состояния системы) подвижность полимерных цепей повышается, что приводит к разрушению спинодального студня с развитием в дальнейшем процесса кристаллизации. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология