Доннана селективность

Битумная установка на Кременчугском НПЗ построена по проекту Ростовского-на-Дону филиала ВНИПИНефть и введена в эксплуатацию в 1967 г. Установка предназначена для переработки гудрона с АВТ, асфальта деасфальтизации и экстракта селективной очистки остаточных масел. Товарными продуктами являются битумы дорожных и строительных марок, получаемые путем непрерывного окисления гудрона кислородом воздуха в трубчатых реакторах. [c.156]

Анион, присутствующий в растворе, не участвует в обмене, так как, согласно принципу равновесия Доннана и ввиду того, что анион М" ионообменника нерастворим, он не может входить в решетку. Указанное равновесие подчиняется закону действия масс,, и для процесса ионного обмена можно определить термодинамическую константу равновесия. При описании процесса ионного обмена используются две экспериментально определяемые количественные характеристики Ац — коэффициент распределения и Л"А — коэффициент селективности. [c.12]

Важная особенность ионообменных равновесий состоит в том, что, согласно уравнениям (25-68) или (25-75), отношение количеств иона в смоле и в растворе для двух ионов с равной величиной зарядов не зависит от концентрации. С другой стороны, в случае обмена ионов с разной величиной зарядов из закона действующих масс или теории Доннана следует, что селективность смолы по отношению к более высоко заряженному иону возрастает по мере разбавления раствора [c.567]

Как было показано Самуэльсоном [93] и затем подтверждено различными авторами [4, 25, 48, 90], коэффициент избирательности зависит и от общей концентрации ионов в фазе ионита, причем, различия в обменном сродстве увеличиваются с ростом этой концентрации. В свете теории Доннана такой факт можно объяснить тем, что коэффициенты активности в фазе ионита при равновесии с концентрированными растворами отклоняются от единицы больше, чем при равновесии с разбавленными растворами [93]. По этой причине селективность увеличивается с ростом степени поперечной [c.61]

Чтобы изучить применимость теории Гиббса—Доннана, Самуэльсон [93] провел эксперименты с сильно набухшим полистироль-ным ионитом (низкая концентрация ионов в фазе ионита). При обмене между ионами водорода и другими однозарядными ионами (Ка , K 1ЧН и К(СНз)4) селективности обнаружено не было, откуда следует, что в этом случае величина К близка к 1. Для указанного выше ионита член, связанный с давлением набухания. [c.63]

Прежде чем перейти к рассмотрению конкретных проявлений селективности ионитов, мы должны коснуться еще одной общей черты, характеризующей ионообменное поведение ионитов и состоящей в том, что иониты оказывают предпочтение ионам с большим числом зарядов. Это обычно приводится как эмпирическое правило мы же рассмотрим его причины более подробно. Число зарядов иона действительно является важным фактором, определяющим ионообменное равновесие, но это происходит не столько в силу большего сродства ионитов к ионам с большим числом зарядов, сколько по другим причинам, которые можно объяснить с помощью закона действия масс или исходя из потенциала Доннана. Рассмотрим обмен двух ионов А и В с зарядами а ж Ь, причем [ I <С I I. Тогда коэффициент селективности [c.189]

Очень высокая селективность ТИД (см. выще) делает практически неограниченным его применение для оперативного газохроматографического контроля за содержанием остаточных количеств таких токсикантов, как пестициды, гербициды и инсектициды, которые надолго задерживаются в поверхностных водах, почвах, донных отложениях и растительности. На рис. V1H.7 представлена хроматограмма экстракта гербицидов — хлорпроизводных триазина. Как видно из хроматограмм, изображенных на рис. УП1.6 и Vni.7, на них отсутствуют пики углеводородов и многих других ЛОС, которые не фиксируются термоионным детектором. Это свидетельствует о возможности однозначной идентификации такого рода токсичных соединений [c.411]

Техника хроматографирования и идентификации с использованием селективных детекторов для определения степени загрязнения почвы, донных осадков, твердых промышленных отходов, мест захоронения ОВ и химических отходов и т.п. практически ничем не отличается от аналогичных приемов в анализе воды и воздуха [6, 7, 166]. [c.487]

Пока одноколоночный вариант ИХ используют реже двухколоночного. Тем не менее одноколоночное определение неорганических ионов в природных и промышленных объектах (вода, почва, донные отложения и др.) характеризуется высокой селективностью, экспрессностью и воспроизводимостью (8г не превышает 6%). Пробоподготовка в большинстве случаев заключается лишь в фильтровании образца воды через пористый фильтр [c.172]

Было сделано множество попыток описать ионообменное равновесие [1—12]. Довольно всестороннее обсуждение различных теоретических приближений и моделей, используемых для это цели, представлено в обзоре [13]. Наиболее удачной из таких моделей является модель Гиббса — Доннана [14, 15]. В этой модели / ( NEx ) —коэффициент селективности, т. е. отношение моляльностей при равновесии для обменной реакции между -2м- и 2н-валентными катионами, выражается уравнением [c.371]

Если такой подход использовать для качественной проверки модели Гиббса — Доннана при анализе процессов ионного обмена в гибких сшитых ионообменных смолах, то можно предсказать лишь тенденцию хода селективности [22, 23]. Чтобы обойти недостатки такого способа проверки модели Гиббса — Доннана для предсказания селективности, был изучен обмен пар ионов, один из которых присутствует в макроскопических, а другой — в следовых количествах, между сшитым гелем и его линейным полиэлектролитным аналогом [24]. При описании этих систем коэффициенты активности стандартного состояния Б уравнении сокращаются. [c.373]

Если расчет основан на предположении, что стехиометрия определяет величину y- -mly m , а активность воды — величину то получается удовлетворительное согласие между наблюдаемыми значениями и предсказаниями теории. Точное предсказание селективности ионообменных смол путем такого применения модели Гиббса — Доннана будет служить, по-видимому, строгим доказательством ее правомерности. [c.374]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних и тех же условиях по-разному вступать в. реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но-область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с противоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-[53] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана [421, и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

По результатам исследований Н. Ф. Грищенко с авторами [41, с. 319—328], при разделении смеси н-гептан — толуол наиболее селективными растворителями оказались сульфолан, этилпирроли-дон и пропиленкарбонат, а при разделении н-нонапа и о-ксилола — сульфолан и пропиленкарбонат [42]. Высокой емкостью и селективностью обладают также диметилформамид, фурфурол и нитрометан [43], однако практическое применение их для выделения ароматических углеводородов g — g затруднено, так как температуры кипения этих растворителей находятся в пределах кипения бензиновых фракций. [c.51]

Результаты исследования селективности и емкости смесей К-ме-тилпирролидона с другими растворителями показаны на рис. 2.20. Из испытанных семи смесей К-метилпирролидона с другими растворителями наилучшие результаты получены с формамидом, несколько худшие показатели наблюдаются при применении этиленгликоля, глицерина и этаноламина. Вследствие низкой термической стойкости формалщда (распад формамида с образованием двуокиси углерода и аммиака при 150 °С 0,1 %/ч) использование его в качестве растворителя нежелательно. По температуре кипения этаноламин (170 °С) и глицерин (290 °С) значительно отличаются от К-метилпирроли-дона (204 °С), поэтому при выделении ароматических углеводородов [c.62]

Из числа новых, исследованных для селективной очистки растворителей наиболее полно удовлетворяют перечисленным требованиям нитроэтан и хлорнитроэтан, которые по растворяющей способности превосходят фурфурол, а по избирательности практически не отличаются от фенола и фурфурола. В качестве растворителя для селективной очистки исследуется N-метилпирроли-дон, характеризующийся термической и гидролитической стабильностью, низкими температурами застывания (—24°С) и кипения [c.94]

Наряду с извлечением суперэкотоксикантов из водных растворов экстракцию растворителями применяют для их выделения из биологических матриц, почв, донных отложений, пищевых продуктов. Главное, на что обращается внимание при выборе экстрагентов и условий экстракции, это избирательность и степень извлечения определяемых сое,динений. Экстрагент должен обеспечивать высокие значения фактора разделения макро- и микрокомпонентов, иметь достаточную емкость и бьггь селективным [15]. В поисках лучших условий экстракцию осуществляют в аппаратах Сокслета при повышенной температуре с использованием смеси растворителей [341 Так, для извлечения диоксинов из проб почв последние обрабатывают смесью гексан-ацетон (4 1) Иногда применяют последовательную экстракцию несколькими растворителями, например смесью дихлорметана с циклогексаном, а после этого - гексаном и диме-тилсульфоксидом [50]. [c.211]

В аналитической практике отечественных лабораторий наиболее широко эффект Шпольского используется для идентификации и количественного определения бенз(а)пирена [18]. Это относится и к профамме фонового мониторинга природных объектов. Для целей мониторинга ПАУ создан банк спектров при 77 К, который опубликован в виде атласа 27 . На основе проведенных исследований рафаботаны высокочувствительные и селективные методы определения ПАУ и их гфоизводных в многокомпонентных природных и техногенных системах в воздухе, почве, растениях, атмосферных осадках, природных и сточных водах, донных отложениях, горных породах, минералах, нефтях, высокотемпературных пиролизатах, отработанных газах автомобильных даигателей, саже и т д. Предел обнаружения в однокомпонентных растворах для разных соединений находится в диапазоне от 0,01 до 1 нг/мл. Дл[я огфеделения ПАУ в последнее время применяют метод единого стандарта, который базируется на сравнении спектров люминесценции анализируемых рас- [c.252]

Постулат Хэммонда. Согласно этому постулату переходное состояние высокоэкзотермической реакции близко к исходным соединениям (по своей конфигурации и энергии), а эндотермической реакции — к продуктам реакции. В переходном состоянии термонейтральной реакции рвущаяся связь реагента и образующаяся связь продукта ослаблены примерно наполовину. Хотя принцип сформулирован качественно, он допускает ориентировочные оценки. Так, например, реакция СНд-с СН4 протекает с энергией активации, равной 58 кДж/моль. Для реакции СН, - с более слабой С — Н-связью энергия активации будет меньше разница в энергиях активации должна быть меньше разницы в прочностях связи. В первом приближении Е 0,5 ДОн-r-Для этана, относительно метана, ADr h = 25 кДж/моль, АЕ 12 кДж/моль и можно ожидать для реакции СНз - с С Нв - 46 кДж/моль, экспериментальное значение = 49 кДж/моль. Постулат Хэммонда объясняет уменьшение селективности реагента при [c.182]

N-метилпирролидон не токсичен, хорошо растворяет сероводород, СОа, RSH и углеводороды, поглощает пары воды, не обладает коррозионным воздействием, химически стабилен, легко разлагается при биологической очистке сточных вод, характеризуется высокой селективностью и обеспечивает избирательное извлечение сероводорода в присутствии СОа (при 20 °С и 0,1 МПа растворимость HgS в 10 раз выше, чемСОа). При наличии в системе жидких углеводородов N-метилпирролидон может вспениваться. В связи с высоким давлением насыщенных паров N-метилпирроли-дона потери его при отсутствии специальных мер, могут достигать значительной величины для снижения потерь NMP очищенный газ промывают на установках Пуризол водой. [c.152]

С-29 Селективная Фурье-спектроскопия ЯМР и ее приложение к исследованию процессов молекулярной динамики. Ростов-на-Дону Изд-во СКНЦ ВШ, 2002. 144 с. ил. [c.2]

Английская фирма Пермутит компани производит в настоящее время ионообменные мембраны перма-плекс С-20 (катионитовые) и пермаплекс А-20 (анио-нитовые). Пермаплекс С-20 представляет собой монофункциональную катионитовую мембрану, содержащую сульфогруппы. Она хорошо проницаема для катионов и по существу непроницаема для анионов даже при весьма высоких концентрациях окружающего ее электролита. Вьпие определенной концентрации селективность прогрессивно снижается, потому что становится заметным эффект Доннана, и ток начинают переносить анионы за счет доннановской диффузии. Пермаплекс А-20 — монофункциопальная анионитовая мембрана, содержащая четвертичноаммониевые группы. Она легко проницаема для анионов и по существу непроницаема для катионов. Однако выше определенной концентрации происходит проскок катионов, опять-таки за счет эффекта Доннана. [c.159]

Ацетилен-этиленовые смеси любого состава, в зависимости от условий проведения процесса, можно получать методом селективной абсорбции [А. с. 787770 СССР, 1980]. В качестве абсорбентов испытывали ацетон, ацетонитрил, Л -метилпирроли-дон и диметилформамид (ДМФА), однако лучщими селективностью и степенью растворимости в условиях процесса обладал ДМФА [27, с. 108]. Зависимость коэффициента селективности ДМФА от температуры при разных давлениях показана на рис. 1.4. Растворимость этана, этилена и ацетилена в ДМФА в исследованной области температур и давлений подчиняется закону Генри. [c.29]

В объектах внешней среды определение s проводят осаждением ssSbIg после предварительного концентрирования радионуклида на ферроцианиде никеля. В почве и донных отложениях определение s основано на селективном извлечении его из кислых раство- [c.283]

Высокой подвижностью противоионов и крайне низкой концентрацией коионов в фазе ионита, соответствующей равновесию Доннана, объясняется тот факт, что мембраны ионообменные селективно пропускают. чишь противоионы. Ото явление широко используют в различных улектролитич. процессах. [c.434]

ОН И даже Асахи кемикл падает (рис. II.5) [ПО, 122]. Тенденция мембраны нафион к снижению селективности с ростом концентрации NaOH вызывается гидрофильностью сульфогруппы в матрице и отсутствием поперечных связей в пленке. Предлагают (пат. США 4243508) для снижения набухаемости и газонепроницаемости мембрану типа нафион обрабатывать раствором активаторов в органическом растворителе. В качестве-растворителей используются ДМФА, ДМСО, N-метилпирроли-дон, этиленоксид, в качестве активаторов — полиэфирсульфоны, поливинилиденфторид, полиакриловый эфир. [c.81]

Так, был предложен метод вычисления коэффициентов селективности ионообменных систем [18, 19], основанный на использовании уравнения Гиббса — Доннана [16, 17]. Чтобы этот метод можно было применить, необходимо провести измерения плотности и пзопиестические измерения давления пара в изучаемых системах и, кроме того, в других системах со слабосшитымп ионитами. Легче, однако, непосредственно изучить ионообменное равновесие, чем выполнить все измерения, необходимые для предсказания результатов. Даже если для расчета осмотических коэффициентов и коэффициентов активности используются различные эмпирические соотношения [10, 20—22], положение не изменяется, а при переходе к рассмотрению ионного обмена в концентрированных растворах оно становится еш е более сложным. [c.177]

Описанное явление можно объяснить также исходя из потенциала Доннана. Сила, притяжения нротивоиона к границе раздела фаз под влиянием потенциала Дон-папа пропорциональна числу зарядов иона, а величина потенциала увеличивается с ростом различия концентраций между двумя фазами. Поэтому предпочтение , оказываемое ионитом иону с более высоким зарядом, проявляется тем сильнее, чем меньше концентрация внешнего раствора. Это явление, получившее название электроселективности [53], имеет важное практическое значение для ионообменных разделений. Следует подчеркнуть, что электроселективность совершенно не связана с селективными свойствами самого ионита и вызывается исключительно различием концентраций внутри ионита и вне его. В частности, электроселективность проявляется даже в идеальных системах, когда Кв/а = 1. [c.190]

С целью исследования донных отложений (р. Эльба) на содержание органических соединений серы (дибутилтиофен и его алкильные гомологи) их экстрагировали смесью толуол-метанол (1 3) в течение 40 ч [65 , а при селективном определении никотина в сигаретах табак экстрагировали в две стадии — сначала водным раствором, содержащим малаты или цитраты, а затем (после нейтрализации раствора) хлороформом [66]. В первом случае экстракт очищали на колонке с порошком активной меди (для удаления элементной серы) и разделяли на три фракции на колонке с оксидом алюминия, экстрагируя насыщенные углеводороды н-пентаном, ПАУ — толуолом, а гетероциклические соединения — смесью толуола и метанола. Во втором случае хлороформный экстракт никотина без предварительной обработки хроматографировали на капиллярной колонке с ФИД. Для улучшения воспроизводимости результатов определения никотина и уменьшения возможности возникновения артефактов, мешающих его идентификации, поверхность колонок из нержавеющей стали предварительно обрабатывали основаниями, снижающими адсорбцию никотина. [c.259]

Аналогичный метод идентификации был применен для обнаружения приоритетных загрязняюших веществ в городском воздухе, почве, воде и донных отложениях в регионе г. Чапаевска и г. Горловки, где функционирует хорошо развитая химическая промышленность. Работа проводилась на итальянском хроматографе Мега 5300 (Карло-Эрба), оснащенном ПИД и несколькими селективными детекторами (ЭЗД, ПФД, ТИД и детектор Холла). Предварительно высушенная почва (0,8-1,0 г) помещалась в кварцевую трубку-реактор (150 X 6 мм), соединенную системой кранов с испарителем хроматографа [18]. После термодесорбции компоненты пробы разделялись на капиллярной колонке с иммобилизованным полидиметилсилоксаном SE-30 (толщина пленки 5 мкм) при программировании температуры в интервале 40—250°С. [c.399]

Полный и довольно сложный термодинамический расчет ионообменных селективностей недавно предпринят Майерсом й Бойдом [68]. Здесь мы приведем только краткую сводку основных этапов работы. Расчет производился для систем натрий— литий, калий — натрий, цезий — натрий и натрий — водород с ПССК смолами, содержащими 0,5 2 4 8 , 12 16 и 24% ДВБ. Поскольку для определения коэффициентов селективности использовались разбавленные внешние растворы, то количеством проникающего внутрь электролита можно было пренебречь и рассматривать смолы как тройные смеси ионитов 1 и 2 с водой. Если коэффициент селективности К определен в функции мо-ляльностей, то основное уравнение Доннана для равновесия имеет следующий вид [c.139]

Экстрактивная ректификация может рассматриваться как процесс, сочетающий особенности обычной перегонки и абсорбции с использованием селективного растворителя. Рис. 10 представляет собой упрощенную схему потока, показывающую обычную осуществляемую на практике экстрактивную ректификацию. Применяемый растворитель является менее летучим, чем разделяемые компоненты смеси он загружается в верхней части колонны экстрактивной ректификации с такой скоростью, чтобы концентрация растворителя в жидком потоке вниз от каждой тарелки была достаточно высока для увеличения относительной летучести компонентов, которые должны быть разделены до требуемой степени. Поток пара вверх обеспечивается таким же способом, как и при обычной ректификации, подводом тепла Qg к кипятильнику у основания экстракционной колонны. Жидкий поток вниз обеспечивается частично конденсацие флегмы легких дестиллатов в конденсаторе вверху экстрак+ ционной колонны, а частично — загрузкой растворителя, охлажденного ниже его точки кипения, в верхнюю часть абсорбционной секции экстракционной колонны. Растворитель отделяется от донного продукта обычной ректификацией в десорбционной колонне. [c.38]

Технологическая схема концентрирования ацетилена приведена на рис. 2.18. Газы пиролиза, предварительно очищенные от сажи, смол и органических соединений серы, и циркулирующий газ сжимают компрессором 1 до 0,9—1,0 МПа, охлаждают и направляют в нижнюю часть абсорбера 3. Селективный растворитель диметилформамид (ДМФА) или Ы-метилпирроли-дон подают в верхнюю часть абсорбера. При 0,9—1,0 МПа и 36—46°С растворитель абсорбирует ацетилен, его гомологи, диоксид углерода и другие газы. Непоглотившийся газ, содержащий СН4, Нг, СО и СО2, используют в качестве топлива. [c.77]

Отечественные промышленные предприятия для получения ацетилена методом окислительного пиролиза метана используют в качестве селективного растворителя N-.мeтнлпиppoли-дон, так как при этом получается более простая и экономичная схема. [c.212]

Селективность ионитовых мембран, в соответствии с теорией мембранного равновесия Доннана [1, 7], зависит в свою очередь от концентрации солей в растворе. Согласно уравнению термодинамического равновесия в ионитовой мембране, погруженной в раствор электролита (3), а также уравнению электронейтральности (4) уменьшение концентрации электролита во внешнем растворе обусловливает возрастание селективности ионитовых мембран, и, наоборот, увеличение концентрации электролита способствует снижению селективности , [c.273]

Еще одним вариантом стекол обрастания является плоскопараллельные капилляры, впервые разработанные Перфильевым. Их также называют педоскопы при погружении в почву и пелос-копы — при погружении в донные осадки. Капилляры открыты с обоих концов, и микроорганизмы могут свободно перемещаться внутри них. Часто капилляры заливают средой (аттрактант), селективной для той или иной физиологической группы микроорганизмов. Преимущество плоских капилляров в том, что их содержимое можно рассматривать под микроскопом непосредственно, а плоская стенка сводит к минимуму искажение и преломле- [c.250]