Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спектры флуоресценции селективность

    Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [c.72]


    К их числу относятся способы селективного возбуждения спектров флуоресценции отдельных компонентов путем выбора длины волны возбуждения или использования подходящего сенсибилизатора. Например, используя акридиновый оранжевый в качестве сенсибилизатора замедленной флуоресценции антрацена, определяют содержание антрацена в смеси антрацен - [c.515]

    В заключение рассмотрена возможность использования для построения профиля потенциальной энергии реагирующих связей колебательной структуры в спектрах флуоресценции. Наиболее перспективными системами для такого рода исследований являются оксидные катализаторы селективного окисления, содержащие двоесвязанный кислород. [c.9]

    Имеются различные аспекты получения заданных молекулярных уровней. Во-первых, селективное заселение заданных возбужденных уровней путем настройки частоты лазера иа частоту молекулярного перехода Е - Ек. Благодаря высоким интенсивностям лазерного излучения можно получить довольно высокую плотность населенности Ек, сравнимую с плотностью нижнего поглощающего состояния , . Был проведен ряд экспериментов, основанных на селективном заселении уровней, например измерение спектров флуоресценции с уровня Ек, измерения времен жизни илн спектроскопические исследования столкновительных процессов. [c.287]

    Опыты по выделению слабых линий спектров флуоресценции кристаллофосфоров, активированных РЗЭ, вели с резонансной частотой сканирующего узла 330 гц. Частота модуляции линии при этом была 660 гц. Частотно-селективное устройство было настроено на частоту модуляции линии. [c.141]

    При измерении флуоресценции селективность спектра значительно выше, поскольку для каждого определения используются две различные длины волны — возбуждения и испускания. [c.397]

    Разработка жидкостных перестраиваемых лазеров со спектральной щириной 1—10 мГц открывает возможность детектирования предельно малых концентраций атомов и молекул методом лазерно-индуцированной флуоресценции (ЛИФ). Чувствительность метода в некоторых случаях достигает десятков и даже единиц частиц в см . В работах Заре и сотр. [200—202] были продемонстрированы уникальные возможности ЛИФ для исследования динамики элементарных процессов и диагностики молекулярных пучков. Идея метода очень проста и основана на уникальной монохроматичности лазерного излучения. Молекулы газа, облучаемые лазерным излучением с изменяемой частотой, возбуждаются до флуоресцентного состояния как только сканируемая частота прерывает линию поглощения атома или молекулы. Это обеспечивает селективное возбуждение соответствующих нижних уровней до определенных состояний более высокого электронного уровня и, таким образом, спектр флуоресценции отражает заселенность нижних состояний. [c.202]


    Методом АФС можно определять примерно 65 элементов. Пределы обнаружения достигают 10 -10 % (в порошках) и 10 нг/мл (в растворах). Высокая селективность метода (наивысшая среди методов оптической атомной спектроскопии), обусловленная исключительной простотой спектров атомной флуоресценции и очень узкими линиями, является главным достоинством АФС. Метод легко поддается автоматизации, стоимость аппаратуры относительно невысока.- [c.854]

    Метод атомной флуоресценции позволяет определять до 65 элементов. Пределы обнаружения достигают в растворах — 1 от/мл в твердых порошкообразных образцах — 10 -10 %. Линейчатый характер спектров атомной флуоресценции обеспечивает атомно-флуоресцентному анализу высокую селективность. [c.514]

    Переходы внутри молекул обычно не наблюдаются в виде эмиссионных спектров (за исключением явления флуоресценции), а проявляются в виде селективного поглощения радиации между электронными уровнями они лежат в ультрафиолетовой и видимой частях спектра. Переходы между вибрационными уровнями (внутри одного электронного уровня) лежат в близкой инфракрасной области (около [c.16]

    Если наблюдается флуоресценция, то аппаратуру, описанную выше для измерения отраженного излучения, нельзя использовать, так как более длинные волны, возникающие при флуоресценции (большей частью в видимой области спектра), будут беспрепятственно достигать фотоумножителя, и это приведет к ошибочным результатам. В этих случаях траектория света изменяется так, что фотоумножитель ставят позади монохроматора, который при этом функционирует как селективный фильтр (см. также [6]) и пропускает только излучение, необходимое для измерения. [c.120]

    Охлаждение анализируемых растворов до —196 °С (температура кипения жидкого азота) позволяет в большинстве случаев значительно увеличить интенсивность флуоресценции, а также способствует появлению фосфоресценции. Некоторые растворы комплексов, не флуоресцирующих при комнатной температуре, дают свечение при понижении температуры. Фосфоресценция имеет большую длительность возбужденного состояния, а ее спектр смещен в длинноволновую область по сравнению с флуоресценцией. Фосфоресцентный метод имеет большую селективность по сравнению с флуоресцентным, так как в большинстве случаев фосфоресценцией обладают лишь комплексные соединения, в то время как сами органические реагенты не обладают фосфоресценцией, а только флуоресценцией. Отделение свечений производится при применении прибора фосфороскопа. В качестве примера можно привести фосфоресцирующие комплексы гадолиния и бериллия с дибензоилметаном, а также меди с порфиринами. [c.214]

    Дальнейшим развитием флуориметрии стал метод спектро-флуориметрии. Взаимосвязь этих методов такая же, как методов колориметрии и абсорбционной спектрофотометрии. В методе спектрофлуориметрии используют более сложное оборудование, что дает возможность регистрировать спектр флуоресценции. Кроме того, можно селективно выбрать определенную длину волны флуоресценции. [c.368]

    Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглопдения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной [c.161]

    Для регистрации спектра флуоресценции применяют светосильные спектрофотометры с большим углом й. Измеряют интенсивность излучения, распространяющегося под прямым углом к возбуждающему излучению (в этом направлении интенсивность рассеянного света обычно минимальна). Методом А.-ф. а. можно определять ок. 65 элементов пределы обнаружения достигают (в порошках) и 10 нг/мл (в р-рах). Высокая селективность метода, обусловленная очень узкими линиями атомной флуоресценции, дает возможность определять одновременно неск. элементоа Для этого вокруг атомизатора устанавливают соответствующее число светосильных спектрофотометров. А.-ф. а. легко автоматизируется, стоимость аппаратуры относительно невысока. [c.218]


    АТОМНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫИ АНАЛИЗ (атомно-флуоресцентная спектрометрия), метод количеств, элементного анализа по атомным спектрам флуоресценции (см. Люминесценция). Для получения спектров атомный пар пробы облучают излучением, частота к-рого совпадает с частотой флуоресценция определяемых атомов (резонансная флуоресценция). Р-ры исследуемых в-в атомизируют чаще всего в пламенах, реже — в электротермич. атомизаторах, нагреваемых током графитовых тиглях и печах порошки — в тиглях и капсулах, помещенных в пламя. Хим. состав пламен и защитную атмосферу тиглей подбирают так, чтобы тушение флуоресценции было минимальным. Источниками возбуждения служат интенсивные импульсные лампы с полым катодом, лазеры и др. Спектр флуоресценции регистрируют с помощью простых светосильных спектрофотометров. Интенсивность линий флуоресценции — мера конц. элементов в пробе. Для градуировки прибора примен. стандартные образцы известного хим. состава, соответствующего составу пробы. Осн. достоинства метода большая селективность, низкие пределы обнаружения (в р-рах — 10- нг/мл, в порошюх — до 10- —10- % для таких летучих элементов, как d и Ag), большой интервал конц., в к-ром градуировочный график прямолинеен (обычно 1—2 порядка величины концентрации, а с применением лазеров — до 5), простота автоматизации. А.-ф. а, использ. для определения приблизительно 50 элементов в сплавах, горных породах, лунном грунте, растениях, почвах, водах, нефтях, пищ. продуктах и т. д. [c.59]

    Значительно более разнообразны методы второй группы, использующие эхо-сигнал на смещенной длине волны спонтанное комбинационное рассеяние (СКР), рамановская спектроскопия комбинационного рассеяния (РСКР), когерентная антистоксова рамановская спектроскопия (КАРС), оптоакустические методы лазерной спектроскопии. Среди прочих методов лазерная флуориметрия выделяется простотой реализации, высокой чувствительностью, однако обладает слабой селективностью. Улучшение селективности потребовало создания ряда модификаций флуориметрии методов синхронной флуориметрии, метода ТЬ8-диаграмм, метода на основе эффекта Шпольского и др., а также интенсивного развития численных методов обработки спектров флуоресценции многокомпонентных органических смесей. Еще одним решением проблемы многокомпонентного флуоресцентного анализа является использование кинетической спектроскопии. [c.165]

    В случаях, когда исследуемая сложная смесь или фракции, полученные из нее в процессе препаративного разделения, дают хорошо выраженные линейчатые спектры, может быть произведена идентификация индивидуальных соединений по спектрам флуоресценции и фосфоресценции. Идентификация осуществляется либо по эталонным аналогам, либо по принципам безэталон-ной идентификации молекулярных структур. В первом случае производится сравнение спектра смеси со спектрами эталонных соединений, полученных в идентичных условиях. Часто осуществляют селективное возбуждение исследуемой смеси, нри котором предполагаемое соединение проявляется в спектре наиболее полно. Идентификация основана на совпадении достаточного числа линий в сравниваемых спектрах, а также подобии распределения интенсивностей в мультиплетах и по всему спектру. Используется также зависимость числа наблюдаемых линий в мультиплетах данного соединения от типа применяемого в качестве растворителя к-парафипа. Спектры флуоресценции и фосфоресценции 100 индивидуальных ароматических углеводородов приведены в [6]. [c.85]

    Антраценовая фракция каменноугольной смолы содержит большое число ароматических углеводородов, среди которых концентрации антрацена, карбазола и фенантрена наиболее значительны. Спектры флуоресценции к-гексанового экстракта при 77 К имеют выраженный линейчатый характер. При возбунчде-пии смеси Я = 313 нм легко определяются пирен и карбазол (рис. 1). Селективное возбуждение излучением азотного импульсного лазера с X = 337 нм подтверждает присутствие пирена в исследуемом образце (рис. 2). При возбуждении Л = 365 нм в спектре флуоресценции наблюдается серия линий, которая пол- [c.87]

    Спектр флуоресценции сложной органической молекулы, состоящей из множества уширенных по различным причинам (столкновения, быстрые релаксационные процессы, межмолеку-лярные взаимодействия) и перекрывающихся электронно-колеба-тельно-врашательных линий является сплошным, иногда с более или менее выраженной колебательной структурой, иногда без ее признаков. Поэтому частота спектрально суженного в селективном резонаторе излучения лазера на электронно-колебательных переходах может быть непрерывно перестроена в пределах значительной части широких полос флуоресценции. Это чрезвычайно ценное свойство привлекло большое внимание исследователей, что обеспечило быстрое развитие техники и технологии ЛОС и очень широкий круг их применений. [c.188]

    Селективность определения. Флуориметрические определения, как правило, являются более селективными, чем определения, основанные на измерении поглощения света, так как флуоресцирующие веществ значительно меньше, чем соединений, поглощающих свет. Как и в колориметрических реакциях, селективность определяется структурой реагента (см. разд. 2.6.3) и может быть повышена соответствующим подбором условий эксперимента (pH, применение маскирующих агентов, использование предэкстракционного разделения и т. д.). Селективность (а также чувствительность) определения иногда удастся улучшить с помощью сильного охлаждения или замораживания раствора. При температуре жидкого азота спектры флуоресценции состоят из более резких максимумов по сравнению с широкими полосами, получающимися при комнатной температуре это явление повышает возможность определения отдельных соединений в смесях. [c.378]

    На основе полученных данных о рекомбинационном свечении щелочно-галоидных кристаллофосфоров казалось вполне естественным предположение о том, что в результате возбуждения происходит ионизация самих центров свечения. При этом мыслилось, что в случае селективного поглощения света самим активатором возбуждающий свет производит фотоионизацию центров свечения непосредственно. В случае же поглощения света основным веществом решетки ионизация центров свечения происходит в результате захвата положительных дырок ионами активатора. Излучение фосфора гриписыва-лось последующему процессу рекомбинации электронов с ионизованными центрами свечения. Для объяснения идентичности спектров флуоресценции и фосфоресценции пришлось ввести дополнительную гипотезу о двухстадийности этого процесса предполагалось, что сначала электрон безызлучательно переходит на уровень возбуждения ионизованного центра, после чего лишь переходит на основной уровень с испусканием света. [c.240]

    Селективное возбуждение единичного верхнего уровня даег спектр флуоресценции, который относительно прост по сравнению с эмиссионным спектром при широкополосном возбуждении. Это значительно облегчает идентификацию линий флуоресценции. Если расстояние между линиями поглощения молекул больше доплеровской ширины, возбуждение образца можно осуществлять в ячейке или печи, содержащей молекулярный пар для некоторых небольших молекул даже многомодовые лазеры обеспечивают достаточно высокое разрешение. При снятии более сложных спектров поглощения для устранения перекрытия различных линий поглощения, приводящего к одновременному заселению различных верхних уровней, необходимо свободное от доплеровского уширения возбуждение с помощью узкополосных лазеров. На рис. 5.14 для иллюстрации показан спектр флуоресценции Na2, возбужденных аргоновым лазером, генерирующим на линиях ь = 4765 А (е) и 4880 А (б). Из расстояния между вращательными и колебательными линиями можно вычислить молекулярные постоянные. Для однозначной идентификаци1 уровней и трчйого определения молекулярнвд [c.289]

    Материал этой части главы разбит по разделам возбуждение, приготовление образцов, измерения и разнообразные методические приемы. Вначале рассмотрены главным образом вопросы выбора источников света, интенсивности света и выделения выбранных спектральных интервалов при помощи фильтров и монохроматоров. Кроме возбуждения действием света, существует множество других методов возбуждения, включая возбуждение рентгеновскими лучами, гамма-лучами, электронами и другими быстрыми частицами. Однако в большинстве исследований по люминесценции для возбуждения используют видимый и ультрафиолетовый свет. Поглощение света значительно более селективно, чем другие методы, а так как последние с большей полнотой рассмотрены в ряде уже опубликованных работ, то мы ограничимся здесь только первым методом. Приготовление образцов включает очистку веществ, приготовление твердых стекол, низкотемпературную методику и выращивание монокристаллов. В следующем разделе описана аппаратура для регистрации флуоресценции и фосфоресценции, для измерения времени жизни и квантового выхода. Прингсгейм [17] в своей монографии Флуоресценция и фосфоресценция дает хорошее представление о методах эксперимента, применявшихся примерно до 1949 г. Исчерпывающий обзор по спектроскопии и спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой области дан Вестом [33]. Более специфичные вопросы, связанные с определением флуоресценции и фосфоресценции, источниками света, приемниками, флуориметрами, приборами для регистрации спектров флуоресценции и фосфоресценции и для измерения времени жизни и квантового выхода рассмотрены Вотерспуном и Остером [35]. Исчерпывающая библиография, собранная Липсетом [36], содержит ссылки на работы, в которых рассматриваются вопросы методики исследования переноса энергии и сходных явлений. [c.81]

    Ценной характеристикой вещества, применяемой лри идентификации, является отношение сигналов, полученных для данного вещества на двух разных детекторах. Анализируемое вещество после выхода из колонки проходит сначала через первый детектор, затем через второй, а сигналы, поступающие с детекторов, регистрируются одновременно при помощи многоперьевого самописца или на двух самописцах. Обычно применяют последовательное соединение ультрафиолетового детектора (более чувствительного, но селективного) с рефрактометром, или ультрафиолетового с детектором по флуоресценции, или двух ультрафиолетовых детекторов, работающих на разных длинах волн. Относительный отклик, т. е. отношение сигнала рефрактометра к сигналу фотометра, является характеристикой вещества при условии, что оба детектора работают в своем линейном диапазоне это проверяется введением различных количеств одного и того же вещества. Качественную информацию можно получить, работая на фотометрических детекторах, снабженных устройством для остановки потока (Stop flow) и позволяющих регистрировать спектр выходящего из колонки пика, пока он находится в проточной кювете, сравнивая его со спектром известного соединения. [c.171]

    Главное достоинство метода АФС — высокая селективность (наивысд среди методов оптической атомной спектроскопии), обусловленная исключительной простотой спектров атомной флуоресценции и, в связи с этим, отсутствием наложения спекгральных линий различных элементов. [c.249]

    Оксихинолин является неспецифическим реагентом, образующим флуоресцирующие хелаты более чем с 25 элементами, в том числе с Са, М , Ва, 8с, А1, 1п, Оа. Определению обычно предшествует экстракция, с помощью которой достигается требуемая селективность, поскольку спектры возбуждения флуоресценции и флуоресценции 8-оксихиноли-натов практически не отличаются. [c.306]

    Особое место среди методов сул<ения и перестройки спектра генерации ЛОС занимает использование так называемой распределенной обратной связи. В этом случае в самой активной среде создается пространственно-периодическая структура, возникающая в результате модуляции показателя преломления среды при интерференции двух падающих на нее под определенными углами и пересекающихся когерентных лучей акачки. Брэгговское отражение излучения флуоресценции активной среды от такой протяженной пространственной структуры с данным периодом эффективно лишь для узкого (обычно 0,01 нм) участка спектра. Таким образом, ЛОС генерирует излучение с узким спектром без применения в резонаторе специальных селективных элементов. При изменении угла пересечения интерферирующих лучей накачки изменяются [c.192]

    В 1943 году Като [241] исследовала спектры поглощения ряда щелочно-галоидных фосфоров, и ее данные в отношении МаС1—Ag совпадают с более ранними измерениями Смакулы. Като также установила, что свет, соответствующий по частоте селективной полосе поглощения активатора, возбуждает в НаС1—А флуоресценцию со спектром, состоящим из двух полос с максимумами при 249 шр, и около 400 тц. [c.162]

    Благодаря тому что интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации вещества, во флуориметрах используется сравнительно простая электроника. Спектрофлуориметрические методы обладают высокой чувствительностью и позволяют работать с крайне малыми концентрациями вещества, когда спектры поглощения регистрировать очень трудно по флуоресценции можно обнаружить, например, 0,01 мкг катехоламинов или НАД Н. Чувствительность флуориметров легко менять в широком диапазоне, усиливая ток фотоумножителя. Спектрофлуоримегры обладают хорошей спектральной селективностью, поскольку благодаря стоксо-вому сдвигу можно использовать два монохроматора — один настроенный на длину волны возбуждающего света, а другой — на длину волны флуоресценции. Во флуориметре не требуется кюветы сравнения, но надо иметь калибровочную кривую. [c.161]


Смотреть страницы где упоминается термин Спектры флуоресценции селективность: [c.59]    [c.356]    [c.107]    [c.44]    [c.116]    [c.123]    [c.104]    [c.186]    [c.433]    [c.104]   
Люминесцентный анализ неорганических веществ (1966) -- [ c.11 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Флуоресценция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте