; ;

Элементарный процесс и второе

Третий порядок и отсутствие зависимости константы скорости от степени превращения могут иметь место или в случае элементарной реакции, или в случае комплексного процесса с предравновесной стадией образования промежуточного соединения. Следовательно, можно предположить, что и реакция (1.90), и реакция (1.91) являются комплексными процессами с предравновесными стадиями образования промежуточных соединений. Допустимо также предположение, что одна из этих реакций протекает комплексно, а вторая — элементарно. Не вызывает при этом сомнения то, что во втором случае комплексным процессом может быть только реакция (1.90), а элементарным — реакция (1.91). Этот вывод очевиден. В противоположном случае пришлось бы допустить, что положительной температурной зависимостью скорости реакции обладает комплексный процесс, а отрицательной температурной зависимостью — элементарный процесс. [c.63]

Следующий этап моделирования состоит в агрегировании элементарных функциональных операторов в общий результирующий функциональный оператор, который и представляет математическую модель объекта. Важным фактором агрегирования является правильная координация отдельных операторов между собой, которая не всегда возможна из-за трудностей учета естественных причинно-следственных отношений между отдельными элементарными процессами. Поэтому повышается роль автоматизации и формализации процедур агрегирования отдельных подсистем в единую систему (эти вопросы будут рассмотрены во втором томе настоящей монографии). [c.200]

Образование заметных концентраций ионов в газах осуществляется под действием очень высоких температур, квантов высокой энергии или быстрых частиц. Ионные реакции в газах включают обычно три стадии элементарные процессы образования ионов реакции их с нейтральными атомно-молекулярными частицами рекомбинацию ионов. Первая стадия связана с ионизацией частиц тем или иным способом (сильным электрическим полем, квантами света, при соударениях нейтральных частиц и т. п.). Вторая определяется протеканием ионно-атомных или ионно-молекулярных реакций. Третья характеризует ион-ионные реакции с образованием нейтральных частиц. [c.198]

И наоборот, когда экспериментально найденный порядок реакции соответствует числу молей, участвующих в реакции, вполне возможно считать эту реакцию элементарным процессом действительно, если элементарная бимолекулярная реакция всегда имеет второй порядок, то в противоположность этому реакция второго порядка, происходящая между двумя молекулами, не обязательно должна быть элементарной бимолекулярной реакцией она может быть сложной реакцией, лимитирующая стадия которой бимолекулярна. [c.130]

Если экспериментально определенный порядок реакции соответствует стехиометрическому уравнению реакции, можно считать ее элементарным процессом. Таким образом, элементарная бимолекулярная реакция всегда имеет второй порядок, но в противоположность этому реакция второго порядка, происходящая между двумя молекулами, не обязательно должна быть элементарной бимолекулярной она может быть сложной реакцией, порядок которой будет определяться самой медленной элементарной стадией, называемой поэтому лимитирующей стадией. [c.118]

Различие между физической химией и химической физикой до известной степени условно (и вторую часто включают в первую). Вместе с тем каждая -из них может быть довольно четко отграничена от другой предметом физической химии (классической) является суммарное рассмотрение химических процессов, протекающих с одновременным участием множества частиц, тогда как предметом химической физики — рассмотрение отдельных частиц и взаимодействий между ними, т. е. элементарных процессов. [c.62]

В первой части книги излагаются основы, теории элементарных процессов горения в поточных схемах. Первый раздел этой части посвящен статике процессов, втор( й — динамике. Основой книги, имеющей монографический характер, является вторая часть —технология топочных процессов, анализ которых ведется на базе теоретических представлений, развитых в первой части. [c.2]

Второй элементарный процесс характеризуется условием 601 = 6 21 или б = 0. Заимствование энергии происходит из потока кинетической энергии. [c.92]

Как уже говорилось, второй элементарный процесс характеризуется условием ЬЕ = О или = Ьи . Для фактического вычисления потока акустической энергии в этом случае (обозначим его конкретизируем изменение Ьи вдоль а следующим образом бОл = Ьи = Ьи - Тогда согласно формулы (11.17) два первых слагаемых в правой части равенства (11.19) дадут после интегрирования нуль и поэтому суммарный поток акустической энергии А — А будет равен [c.98]

Построим для второго элементарного процесса диаграммы областей устойчивости по типу рассмотренных выше диаграмм. [c.99]

Таким образом, условия возбуждения колебательной системы при реализации в зоне теплопровода второго элементарного процесса можно сформулировать следующим образом. [c.100]

Рис. 20. Диаграмма границ устойчивости для второго элементарного процесса при наличии потерь.

Совершенно аналогично можно было бы получить и свойства второго элементарного процесса. [c.177]

При построении математического описания процессов химической технологии с позиций второго направления используется метод математического моделирования. Этот метод основан на том, что реальный процесс, протекающий в объекте моделирования и характеризующий его свойства, рассматривается как сочетание различных элементарных процессов, подчиненных закономерностям, которые описываются определенными соотношениями. Поэтому составление математической модели таким методом должно начинаться с расчленения технологического процесса как единого целого на отдельные составные части ( элементарные процессы), отражающие свойства какого-либо одного класса явлений. В химической технологии в качестве таких элементарных процессов могут рассматриваться собственно химическое превращение, перемещение веществ (гидродинамика), перенос тепла и массы (тепло- и массопередача). [c.53]

Таким образом, изучение процесса не в сложной совокупности, а по частям — основное требование построения математической модели с позиций второго направления в химической кибернетике, позволяющее применять метод математического моделирования. При этом математическая модель представляет собой математическое описание изучаемого процесса, отражающее сущность протекающих в объекте явлений путем установления взаимосвязи между параметрами этого процесса. Параметры процесса с позиций второго направления удобно различать по признакам, которые отражают физический смысл каждого параметра (в отличие от разделения их на группы входов и выходов с позиций черного ящика ), В связи с этим рекомендуется [16] различать такие классы параметров конструктивные, физические и элементарных процессов. В свою очередь, каждый класс состоит из определенных групп параметров по [c.53]

При введении в бензин небольшого количества элементарной серы вторая стадия процесса протекает по следующей реакции [c.284]

Вторая часть задачи заключается в расчете макроскопических констант скоростей различного рода процессов, которые поддаются прямому экспериментальному измерению. Здесь теория оперирует с различного рода кинетическими уравнениями, которые определяют изменение во времени распределения молекул по различным состояниям, возникающего в результате многих последовательных столкновений. Нахождение функции распределения, которая часто сильно отличается от равновесной, составляет в настоящее время одну из основных задач теории элементарных процессов. Если это распределение известно, то совместно с микроскопическими величинами оно полностью определяет макроскопическую скорость процесса. Обсуждению эти-х вопросов посвящены 11 и 12. [c.85]

Во-вторых, оказывается, что постепенное израсходование кристаллизующегося вещества в гомогенной фазе (растворе или паре) — основной фактор, осложняющий кинетику элементарных процессов образования [c.99]

В 1954 г. было опубликовано первое издание монографии Н. Н. Семенова О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности , а в 1958 г. — второе. В этой монографии главное внимание было обращено на установление химического механизма большого числа реакций различных классов. Основные элементарные процессы цепного механизма, процессы зарождения, развития, разветвления и обрыва цепей получили четкую химическую интерпретацию. Эта монография особенно ярко демонстрирует всю широту той области науки, которая была заложена И. И. Семеновым, и все многообразие путей ее последующего развития, ее исключительное значение для теории и для практики. [c.6]

Электрический разряд в газе, как и всякое сложное явление, может быть исследован и описан с двух точек зрения. Во-первых, могут быть выяснены общие макроскопические зависимости, определяющие свойства разряда в целом. Во-вторых, можно попытаться объяснить эти общие закономерности с помощью детального механизма проходящих в разряде элементарных процессов. Первый, феноменологический, путь является естественным, начальным этапом любой теории. Второй путь должен обосновать, опровергнуть или, наконец, дополнить и расширить выводы, полученные первым путем. Нет необходимости объяснять, например, с помощью аналогий с термодинамикой или формальной химической кинетикой, что общие феноменологические закономерности могут отклоняться от реально существующих. От феноменологической теории можно требовать только того, чтобы она не содержала внутренних противоречий, т. е., чтобы основанные на опыте предпосылки теории не входили в противоречие с выводами из нее в целом. Это нисколько не обесценивает значения такой теории в они-сании конкретных явлений, а напротив, является преимуществом перед любой детальной теорией, как правило, основанной на принятии той или иной модели и, следовательно, ограниченной в своей истинности адекватностью этой модели с реальным процессом. В электротехнике общие феноменологические свойства электрических приборов принято изображать в виде эквивалентных схем, которые позволяют производить расчет приборов, так как эти схемы состоят из простых элементов и отображают прибор только как источники или потребители электрической энергии, но не являются его моделью [30]. Как отмечалось выше, химическое дейст- [c.80]

Вывод о том, что катализ представляет столь всеобъемлющее явление, которое сопровождает по существу все химические превращения, составляющие предмет химии, имеет, конечно, не столько познавательное, сколько практическое значение. Совершенно очевидно, что успехов в изучении механизма реакций нельзя достигнуть до тех пор, пока остается невыясненной каталитическая роль веществ, не отраженных в стехиометрических уравнениях, но принимающих участие в элементарных процессах этих реакций. Должно быть очевидным и то положение, что структурные теории, в том числе и электронные теории строения химических соединений, способны снабдить химика только отправными первичными данными о реакционной способности того или иного вещества А. Полные же сведения о реакционной способности вещества А может дать вместе со структурными теориями только кинетика, призванная раскрыть механизм реакции и показать роль катализатора или второго реагента, т. е. вещества В, которое в такой же степени обусловливает поведение вещества А, в какой последнее определяет поведение вещества В. [c.372]

Интересной цепной реакцией, имеющей большое практическое значение, яьляется реакция термического крекинга углеводородов. Для вывода уравнении кинетики этой реакции можио исходить или из знания конкрегного механизма ее, т. е. знания всех элементарных процессов, из которых складывается весь процесс и целом, или из некоторых обни-ix качественных соображений, согласующихся с опытом. Первый путь практически невозможен, так как за исключетюм некоторых реакций в разреженных пламенах (см, гл. IV, 8), детальный механизм подавляющего большинства химических реакций неизвестен. Поэтому реальным является только второй путь, [c.210]

Крекинг отличается от риформинга преобладанис лг первой группы элементарных процессов пад второй при одинаковой роли третьей. Это особенно характерно при сравнении крекинга мазута и риформинга бензина и менее наглядно в случае крекинга керосина и риформинга ли1 ])оина (здесь условная грань между крекингом и риформингом почти стирается). [c.40]

Первая груггпа элементарных процессов должна включать такие реакции, как простое расзценление, деполимеризация, деалкилирование вторая группа — изомеризацию, циклизацию, размыкание циклов, дегидрогенизацию и гидрогенизацию третья группа — полимеризацию, алкилирование. Продукты элементарных процессов одной группы могут участвовать в реакциях двух остальных групп, что значительно усложняет общую картину крекинга или риформинга данного вида сырья. [c.41]

Вторая схема Уолша для верхнетемнературного окисления парафинов представляет собой следующую последовательность элементарных процессов [c.207]

Резюмируя все приведенные выше данные, Норриш приходит к заключению о несомненной и экспериментально подтвержденной очень вал ной промежуточной роли формальдегида в ходе окислеиия метана. Но в таком случае, если принять, как это сделал Норриш в своей перво начальной схеме 1934 г., бирадикальный механизм для окисленпя метана до стадии формальде] ида, то приходится принять также блрадикальны1 механизм н дл [ дальнейшего окпсления формальдегида. В самом деле, невозможно предположить, что в рамках одной обнщй цепной реакции (окислення метана) первая стадия, т. е. одна часть цепи, протекает с помощью бирадикалов, а вторая, т. е. другая часть цепи - с помощью монорадикалов. В свете современных представлений о радикальных реак циях необходимо признать невероятным ценное окисление формальдегида по бирадикальному механизму, включаютцему атом кислорода. Сам Норриш не конкретизирует это свое утверждение, но оно, несомненно, является правильным. Действительно, монаю предположить лишь следующие элементарные процессы взаимодействия формальдегида с атомом кислорода [c.277]

Обратимся теперь к рассмотрению второго элементарного процесса. Поскольку изучение этого типа возбуждения акустических колебаний теплоподводом во многом будет аналогично проведенному выше, изложим соответ-ствую1цие результаты более кратко. [c.98]

Для пористых сред в виде слоя шариков Бретон [3.37] точно измерил проницаемость и эффективность разделения изотопных (аргон, рис. 3.8) и изобарных (азот — этилен) бинарных смесей, которые соответствовали теории проницаемости и разделения [3.37, 3,125, 3.126]. Опытные значения S/Sq совпадают в пределах 1% с вычисленными значениями во всей области давлений, в которой 5/5о>0,3, однако они соответствуют экспериментальному коэффициенту формы для молекулярного потока Ря = 0,35, что на 20% ниже теоретического коэффициента формы для пористых фильтров, структура которых, как было показано, соответствует второму из распределений /(/ц) (3.34). Различие становится еще более заметным, если коэффициент Pjf вычисляется непосредственно из структуры пористого фильтра, наблюдаемой под микроскопом. Эти аномалии имеют сходство с аномалиями, найденными Фейном и Брауном для капилляров. Эксперименты проводили с пористыми фильтрами из спеченных бронзовых и никелевых шариков размером 37—44 мкм, Л =18 мкм, 6 = 0,32 при допущении, что выполняется закон диффузного отражения. Для понимания элементарных процессов газовой диффузии приходится рассматри- i вать большое число моделей и использовать различные теоретиче- [c.84]

Следующим примером должна служить газофазная мономолеку-лярная реакция А- Продукты реакции. Активация столкновением осу-П1ествляется при соударении двух молекул вещества А, поэтому реакция должна была бы отвечать кинетике второго порядка. Столкновение приводит к колебаниям атомов в молекуле. Элементарный процесс осуществляется только в том случае, если энергия возникших при соударении колебаний будет концентрироваться на тех связях, которые должны разрываться в элементарном процессе. Статистически такое распределение достигается только однажды на протяжении определенного промежутка времени. Это должно произойти до того, как активированная молекула потеряет свою дополнительную энергию за счет нового столкновения дезактивация) [c.141]

Такое электронно-возбужденное состояние может быть достигнуто путем передачи тепловой энергии лишь за счет нагревания до температуры не менее 2000 К, однако в отношении органических соединений об этом не может быть и речи. Вторым возможным способом возбуждения является поглощение веществом А квантов света в видимой и УФ-об-ластях. Согласно АЕ = = /гсД, это соответствует дополнительной энергии от 170 до 840 кДж-моль Эти величины в 10 —10 раз больше расстояний между соседними колебательными уровнями (см. раздел 1.4.6) и превышают энергию активации очень многих элементарных реакций. Поэтому образующиеся при поглощении света электронно-возбужденные частицы можно рассматривать как фотохимически активированные частицы. Их образование дает начало последующим элементарным процессам. Химические реакции, активация которых осуществляется фотохимически, называются фотохимическими реакциями. Электронное возбуждение представляет собой физический процесс. Оно принципиально отличается от термической активации или активации соударе- [c.148]

Здесь все разности бесконечно малы (так как состояния А, В, С бесконечно близки друг к другу) поэтому каждая из разностей может быть определена на основании (12,3,2). Однако для сравнения работ дав.ления в элементарных процессах АВ и АС нельзя ограничиться одним членом (— pdV), а следует или ввести члены второго порядка малости, или выражать эти работы посредством площадей. Беря площади со знаком плюс при пололсительной внешней работе и со знаком минус, когда внешняя работа отрицательна, и обозначив площади А Вед. А и АСеаА через сгд и ас, имеем [c.251]

Все сказанное можно резюмировать следующим образом. В элементарных изобарном (EDH) и изотермическом ( DR) процессах перехода через состояние D, в котором все микросвязи рассматриваемого типа оказываются разрушенными, некоторые признаки системы (удельные объем, энтальпия, энтропия и др.) изменяются бесконечно мало, а другие (Ср, у , а. и др.) испытывают конечные скачки. Эти элементарные процессы называются переходами второго порядка, если признаки, испытывающие скачки, являются вторыми производными удельной свободной энтальпии. [c.277]

Приведем несколько основных ссылок с краткими комментариями. Можно упомянуть только последние руководства по электрохимии [7—10], два из них [9, 10] дают лишь элементарное введение по вопросу о двойном электрическом слое и кинетике электродных процессов. Второе издание книги Кортюма [7] является наиболее полным руководством по электрохимии. Не существует монографии по двойному электрическому слою, однако по этому вопросу имеются прекрасные обзоры. Изданы две книги по кинетике электродных процессов [11, 12], а в книге Фишера [13] по электроосаждению металлов также есть довольно подробное введение, посвященное этому вопросу. Книга Фрумкина, Багоцкого, Иофа и Кабанова в течение десятилетия была единственным пособием по кинетике электродных процессов. Она достаточно детально освещала проблему, однако без подавляющих подробностей к сожалению, она не была переведена на западные языки. Монография Феттера [12] является прекрасной по своей всеобъемлемости, и она по праву должна занимать место в каждой электрохимической библиотеке [c.21]

Объемный обрыв цепей, осуществляющийся при помощи процесса тройного соударения, был введен для объяснения второго предела воспламенения как гипотетический процесс. Впоследствии достоверность этого процесса была доказана многочисленными опытами. Здесь укажем только иа работу Кука и Бейтса [498], которые показали, что кинетические особенности фотохимической реакции образования Н2О2 в системе Ш + О2 находятся в хорошем согласии с механизмом этой реакции, сводящимся к элементарным процессам Н + 02- -М = Н02-ЬМ и НОг + Ш НгОг-ЬJ, и и а работу Фонера и Гадсона [616, 617], нз которой следует, что обнаруженные этими авторами масс-спектрометрическим путем радикалы НО2 (см. также [790]) образуются в результате тримолекулярного процесса Н + 02+М = Н02+М. [c.516]

Феноменологические теории явлений, протекающих на поверхностях, должны исходить из основных представлений об элементарных процессах на поверхности твердой фазы. Так как для решения проблем катализа весьма важны прежде всего те явления, которые связаны со значительными энергетическими эффектами, то необходимо теорию соответствующих явлений выработать па основе квантово-механического рассмотрения химической связи. Целью квантово-механического изучения поверхностных состояний и хемосо-рбции является прежде всего разработка общей теории, которая не была бы связана с лишними ограничивающими предположениями. В таком случае можно считать представления об элементарных процессах хорошо обоснованными. Второй целью является постепенная разработка такого расчетного метода, при помощи которого можно было бы в будущем проводить расчет некоторых простых случаев. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология