Хром, нормальный потенциал

Устойчивыми при обыкновенных условиях являются трех-или шестивалентные формы хрома. Нормальный потенциал хрома при переходе его из трехвалентного до шестивалентного [c.121]

Для пассивного хрома нормальный потенциал системы Сг/Сг - равен "Г 1,19 в (при 25° для раствора 1 г/л)-, он не поддается дей- [c.232]

Следует иметь в виду, что нормальный потенциал может измениться в зависимости от условий. Например, хром, нормальный потенциал которого составляет +0,71 в, при обычных атмосферных условиях покрывается пассивной пленкой, вследствие ржавчина [c.25]

Значение относится не к элементу, а к определенной системе, т. е. к определенной реакции изменения валентности. Поэтому для элементов, которые существуют более чем в двух валентных формах, имеется несколько значений потенциала. Так, например (см. рис. 85), для изменения валентности хром а от 6 до 3 (переход Сг О, в в кислой среде) характерна величина нормального потенциала =-1-1,36 в. Для изменения валентности хрома от 3 до 2 (т. е. для равновесия Сг" + + -Ре =Сг+ ) значение окислительного потенциала равно Е"= —0,41 в. Нельзя также говорить, например, об окислительном потенциале железа , так кал для реакции + нормальный потенциал Е = -р0,77 в, а для перехода железа из двухвалентного в металлическое (Ре -1-2е=Ре°) нормальный потенциал имеет совершенно другое значение "=—0,44 в наконец, возможен прямой переход железа из трехвалентного в металлическое (Ре" + -рЗе=Ре°) для которого характерна величина E "=—0,04 в. [c.351]

На рис. 85 приведено значение нормального потенциала для перехода хрома из шестивалентного в трехвалентный (и обратно ). Это значение дано для реакции [c.352]

Объясняется это тем, что в ряду напряжений представлен активный хром, т. е. очищенный от защитной пленки (см. табл. 13, для активного хрома нормальный электродный потенциал системы Сг/Сг + составляет —0,74 В, потенциал системы Сг/Сг + составляет —0,86 В). [c.340]

В активном состоянии хром, отдавая электроны, легко переходит в раствор в виде положительного иона. В электрохимическом ряду напряжений он стоит между цинком и железом и способен вытеснять медь, олово, никель из растворов их солей. Склонность к пассивности сдвигает хром в ряду напряжений значительно правее, и он оказывается при этом позади золота (нормальный потенциал хрома в пассивном состоянии + 1,2 В). Следовательно, в таком состоянии он ведет себя как типичный благородный металл. [c.20]

Соединения двухвалентного хрома. Соединения хрома в степени окисления (2+) обладают основными свойствами, пониженной устойчивостью и являются типичными восстановителями (нормальный электродный потенциал системы Сг +/Сг + равен —0,41 В, сравните с восстановителями табл. 13). [c.340]

Нормальный потенциал системы и02 /и составляет +0,334 в, следовательно, восстанавливать его можно только довольно сильными восстановителями. В качестве таких восстановителей предложены растворы титана (III) и хрома (II). Титруют с платиновым электродом по току окисления реактива. Титрование следует проводить в отсутствие кислорода воздуха, растворы титрующих веществ также должны храниться без доступа воздуха. В работе Симпсона с соавторами указано, что растворы хрома (II) были применены для восстановления урана (VI) с последующим титрованием урана (IV) раствором хлорида железа (III) по току его восстановления на ртутном капельном электроде, однако результаты были неточны и плохо воспроизводимы. [c.323]

Относительно нормального потенциала для случая системы акво-ионов хрома (III) см. [14]. [c.242]

Равновесный нормальный потенциал хрома довольно отрицателен, он равен—0,71 В. Хром имеет гораздо более отрицательный равновесный потенциал, чем железо (см. табл. 2) и по своему равновесному потенциалу, а, следовательно, термодинамической стабильности, приближается к цинку. Так как хром в высшей степени склонен к переходу в пассивное состояние, то его коррозионная стойкость в природных условиях и многих коррозионно-активных средах, очень высока. Хром переходит в пассивное состояние под влиянием не только окислителей и кислорода, но и воды, т. е. пассивируется в естественных условиях самопроизвольно. [c.235]

Нормальный потенциал =0,56 б определяет положение хрома в ряду напряжений и его отношение к сильным минеральным кислотам при действии соляной и разбавленной серной кислоты хром легко окисляется водородным ионом, который, приняв электроны от хрома, удаляется из сферы реакции [c.120]

Стандартные образцы — эталоны для различных методов анализа С. о. представляют собой различные материалы, химический состав которых точно известен. Напр., эталоны сталей для спектрального анализа, содержащие небольшие количества примесей легирующих металлов никеля, марганца, хрома идр. С. о. применяют при контроле химического состава сырья (руд, огнеупоров, концентратов и др.), полупродуктов и продукции машиностроительной и металлургической промышленности на содержание тех или иных компонентов. Стандартные (титрованные) растворы — растворы с точно известной концентрацией реактива. С, р, представляют основные рабочие растворы во всех методах титриметрического анализа — количественного определения вещества, основанного на измерении объемов растворов, затраченных на реакцию (титрование). Стандартный электродный потенциал (нормальный электродный потенциал) — потенциал электрода в растворе, в котором ионы, определяющие электродны [c.126]

Большинство соединений двухвалентного хрома неустойчиво и обладает ярко выраженным восстановительным характером (нормальный потенциал системы r V r = —0,41 е), очень легко окисляется на воздухе, превращаясь в соединения хро-ма(1П). [c.237]

Познакомимся более подробно с главным представителем побочной подгруппы шестой группы—хромом. В электрохимическом ряду напряжений хром стоит между цинком и железом. Нормальный потенциал хрома в контакте с раствором соли равен по отношению к нормальному водородному электроду — 0,71 в. Поэтому хром способен вытеснять металлы (Си, Зп, N1) из растворов их солей. Концентрированная и разбавленная азотная кислота и царская водка при низкой температуре на хром не действует. Эти кислоты переводят хром из активного состояния в состояние нереакционной способности, называемое состоянием пассивности. [c.122]

Значение о относится не к элементу, а к определенной системе, т. е. к определенной реакции изменения валентности. Поэтому для элементов, которые существуют более чем в двух валентных формах, имеется несколько значений потенциала. Так, например (см. рис. 85), для изменения валентности хрома от 6 до 3 (переход СггО в Сг в кислой среде) характерна величина нормального потенциала п = -Ь 1,36 в. Для изменения валентности хрома от 3 до 2 (т. е. для равновесия Сг +е = (2г +) значение окислительного потенциала равно = —0,41 в. Нельзя также говорить, например, [c.345]

Равновесный нормальный потенциал хрома довольно отрицателен, он равен —0,74 в. Хром имеет гораздо более электроотрицательный равновесный потенциал, чем железо (см. также табл.73), и по своему равновесному потенциалу и, следовательно, термодинамической стабильности приближается к цинку, однако хром чрезвычайно склонен к переходу в пассивное состояние. Устойчивость пассивного состояния у хрома очень высока (см, табл. 73). Хром переходит в пассивное состояние не только под влиянием окислителей, но также и под влиянием растворенного в воде и растворах кислорода, т, е, пассивируется в естественных условиях самопроизвольно. [c.562]

Хром, никель и другие металлы, нормальный электродный потенциал которых отрицателен, в обычных атмосферных условиях сильно пассивируются (покрываются окисной пленкой), вследствие чего их потенциал становится положительным. [c.138]

По своим химическим свойствам соли хрома (2-f ), похожи на соли двухвалентного железа, но отличаются от последних более ярко выраженными восстановительными свойствами, т. е. легче, чем соответствующие соединения двухвалентного железа, окисляются (нормальный электродный потенциал системы Fe +/Fe + равен -fO,77B, сравните с потенциалом Сг +/Сг +). Именно поэтому очень трудно получать и хранить соединения двухвалентного хрома. [c.340]

Заметим, что 6-й и 7-й потенциалы ионизации этих элементов очень велики например, у хрома они равны соответственно 96 и 167,7 эВ. Это делает совершенно невозможным существование ионов с зарядом 6-Ь, хотя степень окисления 4-6 у хрома вполне устойчива и легко достигается. Способность переходить в состояние иона 34- у хрома выражена наиболее резко. Нормальный электрохимический потенциал хрома —0,74В, молибдена — 0,2В, а у вольфрама он положителен (4-0,11). Металлы побочной подгруппы VI группы склонны к образованию разнообразных комплексных соединений. [c.211]

При поляризации в первую очередь протекает реакция (14), как обладающая наименее отрицательным потенциалом. В отличие от хромовокислых растворов в сульфатном электролите ионы Сг устойчивы, и их концентрация может достигать высоких значений. По мере накопления ионов Сг " и сдвига потенциала катода в отрицательную сторону начинается протекание реакций осаждения (12) и (13). Одновременно на катоде происходит выделение водорода, снижающее выход по току хрома и вызывающее повышение pH прикатодного слоя. Уже при pH около 3 происходит выпадение гидроокиси трехвалентного хрома, поэтому нормальный ход процесса требует pH католита порядка 2,1—2,4. При более низких значениях pH процесс выделения водорода становится доминирующим, и выход по току хрома резко падает. При наличии буферной добавки (N4- 4)2504 кислотность католита удается стабилизировать в указанном выше интервале pH выход по току хрома в этих условиях достигает 40—45%- [c.109]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Сведения о различных состояниях окисления и стереохимии соединений хрома приведены в [213]. Хром имеет следующие состояния окисления 2—, 1 —, О, 14-, 2+, 3 -, 4 -, 5-Ь, 6 -. Наиболее устойчивы соединения Сг(1П) и Сг(У1). Нормальный стандартный электродный потенциал реакции Сг + Зе л Сг равен 0,71 в [397]. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов хрома приведены в табл. 3 [397]. Соединения Сг(У1) — довольно сильные окислители, а соединения Сг(П) — сильные восстановители. Потенциал в системе Сг(1П)/(Сг(11), как видно из табл. 3, очень сильно зависит от природы присутствующих в растворе анионов, образующих комплексные соединения с ионами Сг(П1) и Сг(П). Значения ионных радиусов Сг(У1), С1 (П1) и Сг(П) равны соответственно 0,35, 0,64 и 0,83 А [396]. [c.12]

III), титана, молибдена (VI) и вольфрама (VI). Однако в ряде работ индийских исследователей показано, что в определенных условиях молибден (VI) и вольфрам (VI) также могут быть оттитрованы аскорбиновой кислотой и что шестивалентный хром легко восстанавливается ею, как и следовало ожидать, исходя из величины нормального окислительного потенциала бихромата. [c.183]

Метод бихроматометрии основан на применении раствора бихромата калия КгСгаО, в качестве рабочего раствора. В кислой среде ионы СггО являются сильными окислителями, восстанавливающимися в присутствии восстановителей до ионов трехвалентного хрома. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг207 /2Сг равен 1,33 в. [c.157]

В присутствии сероводорода H2S серебро тускнеет в результате образования сернистого серебра. Скорость потускнения возрастает с увеличением влажности воздуха. Сульфидную пленку удаляют путем полирования или нагревания металла до 400 °С при этой температуре сульфид серебра разлагается. Избежать потускнения серебра можно нанесением на его поверхность тонкого слоя лака. Хорошие результаты дает катодная пассивация серебра в растворах некоторых минеральных солей Высокая коррозионная стойкость серебра объясняется главным образом его положением в ряду потенциалов и в меньшей степени способностью к образованию защитной пленки на поверхности Высокое значение нормального электродного потенциала серебра предопределяет его высокую коррозионную стойкость в паре с такими металлами, как алюминий, хром, нержавеющая сталь [c.78]

Нормальный электродный потенциал реакции Сг—2е Сг2+ фо=. = —0,913 В, а реакции Сг—Зе Сг + Фо=—0,71 В. В соединениях хром проявляет степени окисления +2, -)-3, -)-6, реже Н-4, -1-5, н-1. [c.373]

Нормальный электродный потенциал хрома Сг/Сг"- [c.176]

Сопоставив эти наблюдения с периодическими явлениями, имеющими место при растворении хрома, В. А. Кистяковский перешел к изучению электродного потенциала хрома, для которого тоже нельзя было установить истинной величины его нормального электродного потенциала. При выполнении этих экспериментов применялся хром, пассивированный контактом с платиной, воздухом и другими окислителями, или же хром, активированный контактом с палочкой магния в растворе электролита в последнем случае образовывалась гальваническая пара, и хром активировался еще катодной поляризацией. [c.429]

Нормальный окислительный потенциал равен -fl,36 в. Конец титрования определяют по редокс-индикатору, например по дифениламину. При восстановлении желто-коричневых анионов бихромата получаются светло-зеленые, почти бесцветные катионы хрома (HI), и поэтому необходим индикатор. [c.420]

По отношению к химическим реагентам хром ведет себя то как активный металл, подобно железу, цинку и др., то как пассивный металл, соответственно с низкой химической активностью, подобно золоту, платине и т. д. Для активного хрома нормальный потенциал системы Сг/Сг равен —0,86 в, а для системы Сг/Сг + он составляет —0,74 в (прп 25° для раствора 1 г/л). Хром растворяется при обычной температуре в разбавленных кислотах (HF, НС1, НВг, HI, H2SO4) с выделением водорода и образованием солей. На воздухе образуются соли хрома(П1), а в отсутствие воздуха (соответственно в атмосфере водорода) образуются солп хрома(И). [c.232]

Для пассивного хрома, т. е. покрытого защитной пленкой, нормальный потенциал для системы, например j Сгпас/Сг + составляет -fl,19 В. Понятно, что пассивированный. хром не будет взаимодействовать с растворами разбавленных кислот до тех пор, пока не будет разрушена его защитная пленка. Защитная пленка может быть удалена с помощью вибрации, ультразвука и просто очисткой поверхности металла. [c.340]

Феррицианид калия — слабый окислитель, его нормальный потенциал при переходе в К4ре(СМ)в равен 0,36 в. Тем не менее в щелочных растворах им можно окислять трехвалентный хром до шестивалентного и четырехвалентный ванадий до пятивалентного. Широко известен потенциометрический метод определения [c.284]

Хромовые покрытия очень жаростойки, они сохраняют блеск даже при 500°. Хром обладает очень высокой отражательной способностью, что в сочетании с длительно сохраняющимся блеском позволяет применять хромирование при изготовлении рефлекторов. Наконец, хром отличается очень высокой коррозионной устойчивостью, несмотря на то, что в ряду напряжений он занимает место среди электроотрицательных металлов. Это объясняется сильной пассивируемостью хрома. Пассивирование, между прочим, не дает вовможности точно определить нормальный потенциал хрома приблизительно он равен —0,48 в. [c.561]

Уран (VI) можно титровать по методу окисления-восстановления двумя способами прямое титрование урана (VI) восстановителями и титрование урана (IV). Для прямого титрования нужны сильные восстановители, так как нормальный потенциал системы /ypaH(VI)/ypaH(IV) составляет всего +0,334 В. К таким восстановителям относятся титан(III) [8] и хром(II) [9j, предложенные также для титрования ванадия(V) (см. Ванадий ), и соль Мора в сильной фосфорно-кислой среде, снижающей редокс-потенциал системы ферри-ферро [10]. [c.276]

Вместе с хромом, но с бодьшей легкостью, осаждается железо, никель, кобальт, медь и молибден (теорию осаждеция последнего на ртутном катоде нельзя считать выясненной, так как величина его нормального потенциала еще не определена). [c.189]

В количественном анализе используют восстановительные свойства некоторых катионитов, например сульфоугля. Сульфо-уголь восстанавливает трехвалентное железо до двухвалентного, шестивалентный молибден до пятивалентного, бихромат-ионы до И0НОВ трехвалентного хрома. Нормальный окислительный потенциал сульфоугля должен быть порядка 0,2 — 0,3 вольта. Колонка сульфоугля заменяет в подобных случаях редуктор Джомса . [c.118]

Хром легко пассивируется это свойство хром переносит на нержавеющие стали и другие сплавы, в которые он входит в качестве легирующего элемента. В активном состоянии хром переходит в раствор в виде двухвалентных ионов. Пассивность хрома объясняется присутствием на его поверхности защитного окисла трехвалентного хрома. Восстановление этого окисла до двухвалентного приводит к катодной активации хрома, а окисление до шестивалентного — к анодной активации его. Пленки на хроме адсорбционного происхождения и толщина их, если они фазовые, не превышает в атмосферных условиях 0,1 нм (10 А) [198]. Равновесный нормальный потенциал хрома —0,74 в, электродный потенциал его в 3%-ном растворе Na l в результате пассивации сдвигается в положительную сторону и равен +0,23 в. [c.15]

Проведенные нами исследования по электролизу солей различных металлов с ртутным катодом и по анодному окислению полученных амальгам показали ряд аномальных явлений. На рис. 1 представлена зависимость потенциала катода от плотности тока при электролизе кислых водных растворов сульфатов некоторых металлов. Из хода потенциальных кривых видно, что выделение железа, никеля, кобальта, хрома требует большей затраты энергии, нежели при выделении их на твердых электродах. При электролизе сопей таллия потенциал катода почти не зависит от плотности тока. Далее, в то время как нормальный потенциал индия равен — 0,34 в и растворение его в ртути не требует затраты энергии, при электролизе его сульфата на ртутном катоде он выделяется при потенциале —0,7 —0,9 в. [c.734]

Состояние пассивности, появляющееся у определенных металлов, отличается тем, что металлы в этом состоянии ведут себя, подобно благородным металлам. Пассивированные металлы устойчивы относительно реагентов, с которыми взаимодействуют в нормальном состоянии, они обнаруживают также более высокий потенциал растворения, чем в нормальном состоянии. Для сильно пассивированного хрома стандартный потенциал был найден равным -f 1,2 В по отношению к нормальному водородному электроду. Существенное различие между активным и пассивированным хромом проявляется при анодном растворении под действием электрического тока активный хром переходит в раствор в виде ионов Сг2+, т. е. в низшее валентное состояние, в котором он может существовать пассивированный хром при растворении образует ионы rOi", т. находится в высшем валентном состоянии. Хром, а также некоторые другие металлы пассивируются уже при хранении на воздухе. [c.242]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология